1,3-二取代中氮茚化合物的合成.pdf

1、雜環(huán)化學(xué)一直是有機(jī)化學(xué)研究中非常活躍的領(lǐng)域之一,而含氮雜環(huán)的化合物因其具有很好的生物活性,受到有機(jī)化學(xué)家們的青睞。其中中氮茚化合物是一類屬于環(huán)合氮的雙環(huán)體系即五元環(huán)和六元環(huán)共用一個(gè)氮的雜環(huán)化合物,其有效合成方法一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。當(dāng)今,有機(jī)化學(xué)正朝著環(huán)境友好、原子經(jīng)濟(jì)和操作簡便等方面不斷發(fā)展。串級反應(yīng)和多組分反應(yīng)正是原子經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)高效和綠色化學(xué)等要求,而發(fā)展起來的一類新型合成策略,我們想發(fā)展一種以簡單易得的化合物為底物直接合成中氮茚的

2、方法。
　　 本文首先對近年來中氮茚的合成方法進(jìn)行了較為詳細(xì)的綜述,包括中氮茚結(jié)構(gòu)中的五元環(huán)的合成、中氮茚結(jié)構(gòu)中的六元環(huán)以及中氮茚結(jié)構(gòu)中的五元環(huán)和六元環(huán)同時(shí)合成等。因?yàn)橹械犷惢衔锞哂泻芎玫乃幬锘钚?在很多方面都有潛在的應(yīng)用,因此我們提出了合成此類化合物的設(shè)想?；谖覀冄芯啃〗M對α-碘化反應(yīng)的研究,我們以簡單易得的芳乙酮類化合物為起始原料通過α-碘化反應(yīng)得到了α-碘代酮的中間體不經(jīng)分離提純,繼續(xù)與丙烯基腈(丙烯基乙酯)、吡啶(

3、4-甲基吡啶)通過1,3-偶極環(huán)加成合成了中氮茚衍生物。同時(shí)我們對該反應(yīng)的機(jī)理提出了假設(shè),目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)通過了1H NMR、13C NMR、IR和HRMS等的表征,其中目標(biāo)化合物Ⅱ-2c還得到了晶體結(jié)構(gòu)的證實(shí)。最后,我們進(jìn)行了基于二乙酯基甘脲氮雜環(huán)的合成及其晶態(tài)分析的研究。由于甘脲分子近些年由于其在主客體化學(xué)方面表現(xiàn)出很好的應(yīng)用,在本章中首次將芳香胺和二乙酯基甘脲應(yīng)用于此類反應(yīng)。所有目標(biāo)化合物都通過了1H NMR、13C NMR、IR和H