銠催化環(huán)狀重氮-1,3-二酮合成噁唑和異香豆素類化合物的研究.pdf

1、重氮化合物由于可以實現(xiàn)獨特的化學轉(zhuǎn)化而成為一類在有機合成中具有重要應用價值的化合物。本論文在概述了近年來重氮化合物參與有機反應的研究進展的基礎上，發(fā)展了性質(zhì)穩(wěn)定的環(huán)狀重氮-1,3-二酮與酰胺在Rh(II)催化下合成噁唑類化合物和在Rh(III)催化下合成異香豆素類化合物的方法學研究。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴發(fā)展了在二聚醋酸銠催化下環(huán)狀重氮-1,3-環(huán)己二酮與酰胺類化合物合成噁唑類化合物的方法學研究。反應以中等到較好收率合成了2

2、4個噁唑類化合物，通過了核磁、質(zhì)譜和紅外的表征，其中化合物4b得到了單晶X-射線衍射的確認。環(huán)狀重氮-1,3-二酮和酰胺發(fā)生N-H鍵插入反應，再通過三苯基膦、三乙胺和碘的作用下經(jīng)過分子環(huán)化、氧化脫氫后得到噁唑類化合物。⑵發(fā)展了在二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體([RhCp*Cl2]2)催化下環(huán)狀重氮-1,3-環(huán)己二酮與酰胺類化合物合成異香豆素類化合物的方法學研究。反應以中等到較好的收率合成的22個異香豆素類化合物，化合物通過

3、了核磁、質(zhì)譜和紅外的表征，其中化合物3a得到了單晶 X-射線衍射的確認。苯甲酰胺的酰胺基的鄰位 C-H鍵在Rh(III)催化活化后與環(huán)狀重氮-1,3-二酮一步構筑C-C鍵和C-O鍵的關環(huán)反應得到異香豆素類化合物。實驗結(jié)果表明該反應選擇好，只有芳香族酰胺才能反應，且苯環(huán)上具有吸電子基的收率高于含有供電子基的酰胺。⑶發(fā)展了α,β-不飽和酮在DBU催化下與硝基甲烷合成五取代的環(huán)己醇類化合物的方法學研究。反應共得到了22個新穎的環(huán)己醇類化合物，