能同時(shí)高對(duì)映選擇性還原酮和亞胺的有機(jī)小分子催化體系的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、不對(duì)稱催化還原反應(yīng)是當(dāng)今有機(jī)化學(xué)研究中最具活力的研究方向之一。在這一研究領(lǐng)域中，已有不少催化劑體系能夠?qū)η笆中酝騺啺愤M(jìn)行高對(duì)映選擇性還原，但極少能夠?qū)ν蛠啺吠瑫r(shí)具有很好的催化效果。
　　 本論文從光學(xué)純的哌啶酸出發(fā)，設(shè)計(jì)與合成了一系列結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、合成方便的手性有機(jī)小分子路易斯堿催化劑，并研究了該系列催化劑在酮和亞胺不對(duì)稱還原中的應(yīng)用。
　　 本課題組前期研究中開(kāi)發(fā)出L-哌啶酸和(1S,2R)-1,2-二苯基氨基乙醇衍生

2、的路易斯堿催化劑，在三氯氫硅對(duì)亞胺的還原反應(yīng)中顯示出很高的催化活性和對(duì)映選擇性，但對(duì)酮的還原卻沒(méi)有得到很理想的催化效果。本研究對(duì)該催化劑進(jìn)行一定的結(jié)構(gòu)改造和修飾，獲得了能夠同時(shí)高對(duì)映選擇性催化還原酮和亞胺兩類(lèi)底物的有機(jī)小分子催化劑。通過(guò)優(yōu)化條件，取得了很好的收率(高達(dá)99％)和對(duì)映選擇性(高達(dá)93％的ee值)。而且，其底物普適性也是前所未有的，對(duì)芳香酮和脂肪酮，芳香亞胺和脂肪亞胺都具有很好的催化效果。通過(guò)機(jī)理方面的探討，我們推測(cè)該催化體