雙核多羰基銠金屬配位化合物的理論研究.pdf

1、過渡金屬羰基配位化合物是金屬有機化合物的重要組成部分，對其結構和性質的理論研究，一直受到人們的極大關注。本文用B3LYP、BP86和MPWIPW91三種密度泛函方案對雙核銠羰基配位化合物Rh2(CO)n(n=8，7，6，5)四種體系的不同電子態(tài)的異構體進行了系統(tǒng)的量子化學計算。對過渡金屬銠原子使用了贗勢(ECP)SDD基組，對C和O原子則使用了全電子(DZP)基組。研究發(fā)現(xiàn)了三個能量較低的Rh2(CO)8構型的穩(wěn)定結構，分別為一個雙橋C

2、2v對稱性單態(tài)構型和兩個單態(tài)無橋D2d對稱性及D3d對稱性的構型。雙橋C2v構型為能量最低構型，其能量比D2d對稱性構型低15 kJ/mol，比D3d對稱性構型低27 kJ/mol。依據(jù)泛函方案的不同，Rh2(CO)7的能量最低構型可能是單態(tài)無橋C2v對稱性構型也可能是單態(tài)雙橋Cs對稱性構型，兩者的能量差介于8 kJ/mol。同樣，依據(jù)泛函方案的不同，Rh2(CO)6構型能量最低構型可能是單態(tài)雙橋D2對稱性構型或者是單態(tài)無橋D2d對稱性