烯丙基硼酸與靛紅亞胺的不對稱烯丙基化研究.pdf

1、相鄰手性中心，尤其是具有氮取代的手性季碳的相鄰手性中心，廣泛存在于具有重要生理活性的藥物分子和天然產物中。因而，發(fā)展不對稱的高效的構建相鄰手性中心的新方法具有重要的學術研究價值。γ位具有取代基的烯丙基硼試劑對亞胺的不對稱烯丙基硼化反應可以實現(xiàn)氮取代的相鄰手性中心的快速構建，該類反應近年來得到了化學家們的廣泛關注。亞胺相較于羰基親電性較低，反應過渡態(tài)也較復雜，其不對稱烯丙基硼化反應的研究相對于醛或酮的報道較少。
　　在本論文中，我們

2、通過使用手性氨基醇為手性導向基團和活化基團，在較溫和的條件下，以高達92%的收率和32:1的非對映選擇性，實現(xiàn)了一系列具有不同取代基的γ位單取代的烯丙基硼酸對靛紅亞胺的不對稱烯丙基加成。我們推測烯丙基硼酸和氨基醇可能原位生成硼酸酯中間體，導致烯丙基化反應以分子內形式發(fā)生反應，從而，獲得了較高的立體選擇性和反應活性。鑒于發(fā)展的方法學所使用的氮原子和手性均來源于廉價易得的手性氨基醇，反應的活性和立體選擇性較高，未使用金屬催化劑，本方法學不失