天然樟腦型氮膦配體的合成及其在不對稱烯丙基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、不對稱烯丙基化反應(yīng)在合成領(lǐng)域中有著極其廣泛的應(yīng)用，通過該類型反應(yīng)可以構(gòu)建C-H、C-C、C-O、C-N、C-S等鍵，可以合成多種復(fù)雜的手性有機(jī)分子和活性藥物中間體。在不對稱烯丙基化反應(yīng)中，手性膦配體的應(yīng)用一直是研究的重點(diǎn)。設(shè)計合成出一種結(jié)構(gòu)新穎、容易制備、高活性的膦配體，且能在催化不對稱反應(yīng)時具備高選擇性，仍然是一個挑戰(zhàn)性的難題。本論文針對這一難題，展開了研究工作，合成了一類以天然樟腦為主要骨架的手性N-P配體，并研究了其在不對稱烯丙基

2、化反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　以商業(yè)化的天然樟腦為手性源，并運(yùn)用模塊化的概念，通過簡單的修飾與偶聯(lián)合成了一類新型的N-P配體。該手性膦配體保留了天然樟腦的剛性骨架結(jié)構(gòu)，而且原料易得、易于合成，在空氣中穩(wěn)定。同時研究了其與鈀配位，共同催化丙烯基醋酸酯的不對稱烯丙基化反應(yīng)。研究表明，由天然樟腦衍生的新型席夫堿類化合物是一類高效的膦配體，能夠有效催化二羰基化合物的不對稱烯丙基烷基化反應(yīng)，伯胺與伸胺的不對稱烯丙基胺化反應(yīng)以及醇的不對稱烯丙基醚化反