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1、配合物作為一種新型分子功能材料不僅具有豐富的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和多樣的堆積方式,而且在有機(jī)廢水的處理、光催化性能、氣體存儲(chǔ)、分離、熱穩(wěn)定性、光學(xué)性能、機(jī)械性能、磁學(xué)性能等領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。晶體工程涉及分子或化學(xué)基團(tuán)在晶體中的行為、晶體的設(shè)計(jì)、結(jié)構(gòu)與性能的控制以及晶體結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè),它是實(shí)現(xiàn)從分子到功能材料的一條重要途徑。而設(shè)計(jì)與合成結(jié)構(gòu)新穎且在環(huán)境領(lǐng)域內(nèi)具有潛在應(yīng)用價(jià)值的配合物和無機(jī)一有機(jī)雜化材料是晶體工程學(xué)研究的兩個(gè)重要的方面。 本文
2、以芳香羧酸及其取代物為配體,與過渡金屬鹽反應(yīng)合成了6個(gè)配合物Cu(phth)2(H2O)2(1)、Ni(H2O)6·(μ—H2O)2·K2(phth)4(H2O)(2)、[Cu(H2O)6][Na2(SO4)2],(3)、 Cu(H2O)(C6H6NSO3)2·2H2O(4)、 Cd(C7H5O4)2·3H2O]·2H2O(5)、[Ni2(C7H5O4)4·2H2O](6)。以咪唑或六次甲基四胺為配體合成了四個(gè)配合物,[Cu(im)6]
3、Cl2·4H2O(7)、[Cu(im)6]Cl2·2H2O(8)、[Cu(H2O)6]Cl2·2{(CH2)6N4}·4H2O(9)、[Ag2(C6H12N4)2Cr2O7·H2O(10)。 配合物1晶體屬單斜晶系,空間群為P2(1)/c, Z=2,a=8.3895(17)((A)),b=14.441(3)((A)),c=7.0992(14)((A)),α=90°,β=112.14(3)°,γ=90°。配合物2晶體屬單斜晶系,
4、空間群為P2(1)/c,Z=2,a=10.455(2)((A)),b=6.8670(14)((A)),c=29.704(6)((A)),α=90°,β=98.14(3)°,γ=90°。配合物3晶體屬單斜晶系,空間群為P2(1)/c,Z=2,a=6.2345(12)((A)),b=12.333(3)((A)),c=9.1822(18)((A)),a=90°,β=105.56(3)°,γ=90°。配合物4晶體屬單斜晶系,空間群為P2(1)/
5、n,Z=2,a=7.4485(8)((A)),b=17.4102(19)((A)),c=7.6509(9)((A)),α=90°,β=116.6880(10)°,γ=90°。配合物5晶體屬單斜晶系,空間群為P2(1)/c,Z=4,a=7.8338(8)((A)),b=19.8658(19)((A)),c=12.2359(12)((A)),α=90°,β=105.8920(10)°,γ=90°。配合物6晶體屬單斜晶系,空間群為P21/n,
6、Z=2,a=8.2698(2)((A)),b=19.4936(8)((A)),c=9.9987(4)((A)),α=90°,β=102.641(3)°,γ=90°。配合物7晶體屬三斜晶系,空間群為P—1,Z=1,a=8.8097(18)((A)),b=9.0812(18)((A0),c=10.586(2)((A)),α=75.08(3)°,β=83.14(3)°,γ=61.84(3)°。配合物8晶體屬單斜晶系,空間群為P21/n,Z=2
7、,a=8.073(2)((A)),b=13.239(2)((A)),c=15.0810(10)((A)),α=90°,β=97.940(10)°,γ=90°。配合物9晶體屬三斜晶系,空間群為P—1,Z=1,a=9.321(3)((A)),b=9.3923(16)((A)),c=9.4261(16)((A)),α=119.523(2)°,β=94.153(3)°,γ=101.065(3)°。配合物10晶體屬單斜晶系,空間群為P21/n,Z
8、=4,a=11.1095(16)((A)),b=10.9848(14)((A)),c=14.101(2)((A)),α=90°,β=100.131(2)°,γ=90°。用X射線衍射法對(duì)配合物晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定,解析了單晶結(jié)構(gòu),用元素分析、紅外光譜、差熱-熱重分析等方法對(duì)上述配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。單晶結(jié)構(gòu)分析發(fā)現(xiàn),合成的方法、pH值、溶劑、溫度、反應(yīng)時(shí)間、氫鍵能顯著影響配合物配位環(huán)境和晶體堆積。 近年來,隨著環(huán)境污染的日益嚴(yán)重,
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