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文檔簡介
1、近些年來手性配合物的合成備受關注,不僅因為它具有迷人結構,而且因為它在生物醫(yī)藥、對應選擇、分子識別、吸脫附、不對稱催化、熒光和磁性材料等方面具有潛在的應用前景,成為配位化學研究的一個熱點領域。對手性配合物的綜述基礎上發(fā)現(xiàn),手性配合物的合成方法很多,其中從手性配體出發(fā)最簡單。因此,我們以N-乙酰-L-酪氨酸(Hacty)和S-扁桃酸(S-HMA)為手性配體合成了一系列新型配合物,并對這些配合物的結構和性能進行了分析表征。本論文的主要研究內(nèi)
2、容如下:
(1)以N-乙酰-L-酪氨酸為配體,合成了7種新型手性配合物:
{[Zn(acty)(4,4'-bipy)2(H2O)2]·NO3·2H2O}n(1)
{[Co(acty)(4,4'-bipy)2(H2O)2]·NO3·2H2O}n(2)
{[Cd(acty)2(4,4'-bipy)H2O]·H2O}n(3)
{[Cd(acty)(bpe)2(Ac)]·6H
3、2O}n(4)
[Cu2(acty)2(1,10-phen)2(OH)2](5)
[Cu6(2,2'-bipy)6(OH)8]·3NO3·(Hacty)·(acty)·8H2O(6)
[Cu(acty)2(4,4'-bipy)(H2O)]n(7)
(Hacty=N-乙酰-L-酪氨酸;4,4'-bipy=4,4'-聯(lián)吡啶;2,2'-bipy=2,2'-聯(lián)吡啶;1,10-phen=1,
4、10-鄰菲羅啉,bpe=1,2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷)。并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析對配合物的性質(zhì)進行了表征。此外,對配合物1,3和4的熒光性質(zhì)及配合物5的磁性進行了研究。
配合物1和2都屬于三斜晶系,P1空間群,是同構一維線性鏈,相鄰的鏈之間通過π…π堆積作用和氫鍵進一步連接成三維超分子結構。配合物3,4,6和7都屬于單斜晶系,P21空間群。配合物3和7形成了二維層狀結構,3中包含左手螺旋鏈,7中
5、包含右手螺旋鏈。配合物4具有一維無限鏈結構。配合物6是六核簇合物,具有“樓梯狀”結構,相鄰的多核簇由吡啶環(huán)之間的(ππ)堆積作用形成二維超分子結構。3,4和6通過氫鍵都連接成三維超分子結構。配合物5屬于正交晶系,P21212空間群,是雙核小分子結構,并通過氫鍵連接形成了二維層狀超分子結構。在室溫下對配合物1,3和4在DMSO中的熒光性質(zhì)進行了測定,表明配合物1,3和4是潛在的藍色熒光材料。配合物5中存在雙核銅的反鐵磁耦合相互作用。
6、> (2)以S-(+)-扁桃酸為配體,合成了五種新型配合物:
[Ni(MA)2(2,2'-bipy)]·H2O(8)
[Ni(MA)2(bpe)]n(9)
[Co(MA)2(bpe)]n(10)
[Cu(2,2'-bipy)(H2O)2SO4]n(11)
[Co(4,4'-bipy)(HCOO)2]n(12)
(HMA=S-(+)-扁桃酸;2,2'
7、-bipy=2,2'-聯(lián)吡啶;4,4'-bipy=4,4'-聯(lián)吡啶;bpe=1,2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷)。通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析對配合物的性質(zhì)進行了表征。并對配合物8和9的磁性進行了研究。
配合物8屬于六方晶系,P6122空間群,是手性小分子化合物。并通過氫鍵連接成一維超分子鏈,相鄰的鏈進一步通過π…π堆積作用形成二維超分子層狀結構。配合物9和10都屬于單斜晶系,C2/c空間群,形成同構一維鏈
8、狀結構。相互穿插的鏈通過氫鍵形成三維超分子結構。遺憾的是從手性配體出發(fā)并沒有獲得手性配合物,在溶劑熱條件下一半配體的手性發(fā)生偏轉(zhuǎn),表現(xiàn)出外消旋,造成配合物的手性消失。配合物11和12是在溶劑熱條件下意外的獲得兩例配合物。配合物11屬于單斜晶系,C2/c空間群,通過SO42-橋連成一維鏈狀結構,通過氫鍵形成雙鏈超分子結構,相鄰的雙鏈進一步通過(ππ)堆積作用形成二維超分子層狀結構。配合物12屬于四方晶系,P43212空間群,形成手性三維超
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