基于含N、O超分子配合物的合成、結構及性能研究.pdf

1、學校代碼：幽分類號：一064研究生學號：!Q窒QQ2QQ璺至l壘墊密級：玉⑧東壯嶧菡媳碩士學位論文基于含N、O超分子配合物的合成、結構SupramolecularComplexeswithN，0elements：Synthesis，StructuresandProperties指導教師：學科專業(yè)：研究方向：學位類型：作者：荊曉朱玉蘭教授梁福順副教授物理化學功能分子材料理學碩士東北師范大學學位評定委員會2011年5月摘要本論文以鄰菲噦啉及

2、其衍生物為第一配體，引入1，3二羧基5苯磺酸單鈉鹽(NaH2SIP)為輔助配體，采用揮發(fā)法和水熱法，合成了一系列結構新穎的配位化合物，并通過單晶X射線衍射、粉末X射線衍射、紅外光譜和元素分析等物理測試手段對產(chǎn)物的結構和組成進行了表征，同時對其熱穩(wěn)定性、熒光性質等進行了研究。1、設計合成11個結構新穎的超分子配合物：[Ni(phendione)。4ffi20)2]‘s04‘I1201、【Co(phendione)‘4ffl20)]‘s04

3、’I1202、[Zn(phendione)‘4(H20)1‘S04‘H203、Ag(phendione)‘N034、【Cu(phendione)(SIP)(H20)2]’HEO5、【Cu(dafo)2(H20)2]。H2SIP。2H206、【Ag(phendione)2]‘H2SIPH207、【Mn(phen)2(H20)2】。2HSIP’2H8、【Co(phen)2(H20)2]。HSIP‘3H209、Pb3(phen)2(S1P)2

4、(H20)310、[Pb4@4一O)(SIP)2(CH30H)】11。配體縮寫：鄰菲噦啉(phen)，1，10鄰菲噦啉5，6二酮(phendione)，4，5二氮芴一9酮(dafo)，13二羧酸5苯磺酸單鈉鹽(NaH2SIP)。2、配合物1、2、3、5、6、7、8、9均為零維結構，其中配合物1、2、3具有相似的八面體構型，結構中存在的氫鍵將化合物擴展為三維超分子結構：配合物5是首例以phendione和SIP為混合配體構筑而成的超分子化

5、合物，氫鍵將它連接成一維階梯狀超分子鏈；在配合物6、7、8、9的結構中，配體SIP雖未參與配位，但起到了平衡電荷和形成氫鍵的作用；配合物4和lO為一維鏈狀結構，一維鏈通過氫鍵及柵堆積作用形成三維超分子結構；配合物ll為含有四核[Pb4(U4O)】次級結構單元的二維層狀結構，其中SIP以未見報道的六種方式參與配位，結構中存在的PbPb、Pb一0、氫鍵及柵堆積作用將二維層連接成三維網(wǎng)狀超分子結構。3、熱穩(wěn)定性測試結果表明，配合物1、2、5、

6、10的有機骨架在340oC以后開始坍塌；4、6、7、8、9、11的有機骨架在450oC以后開始坍塌，配合物具有較好的熱穩(wěn)定性，原因可能在于結構中存在的大量氫鍵、儼丌堆積及靜電引力等作用。4、對配合物5、6電化學行為進行了研究。配合物5有一對準可逆的氧化還原峰(Ep。=0333V，ep。=0026V，AE=03V，Ip，c／／p，a=17)，歸結為中心銅離子發(fā)生的氧化還原過程。配合物6中存在兩對氧化還原峰，‰1_005V，‰l045V，W

7、=11V，‰。=082V，第一個氧化還原峰歸結為配體dafo的氧化還原峰，第二個氧化還原峰歸結為中心銅離子的氧化還原過程。5、室溫下對11個配合物進行了固體熒光測試：配合物1、2、3、4和7在420—490am之間均具有兩處熒光發(fā)射峰，可歸屬為配體phendione內部的電荷躍遷；配合物5在456nm處有一個較弱的熒光發(fā)射峰，為配體內部的電荷躍遷產(chǎn)生：配合物6在491nm處有較強熒光發(fā)射峰，可能為配體到金屬中心或金屬中心到配體的電荷躍遷