含氮輔助配體稀土有機配合物的合成、表征及其催化行為.pdf

1、蘇州大學博士學位論文含氮輔助配體稀土有機配合物的合成、表征及其催化行為姓名：羅云杰申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導教師：沈琪20030501中文摘舞 含氮輔助配{ 奉稀土有機配合物的合成、表征及其催化行為L i N ( i —P r ) 2 反應，分離到了二( 胍基) 稀土胺化物{ ( f —a r N ) 2 C [ N ( S i M e 3 ) 2 ] } 2 L n N ( i ·P r ) 2 ( N d( 1

2、3 ) ，Y ( 1 4 ) ) 。配合物1 3 和1 4 經(jīng)過了元素分析、紅外光譜和氫譜表征，配合物“還經(jīng)過了X ．光結(jié)構(gòu)鑒定。配合物1 4 具有中性的非溶劑化的單分子結(jié)構(gòu)。中心離子與兩個胍基和一個二異丙胺基配位，組成了～個金字塔型幾何構(gòu)型。5 、N ，N ，．二( 環(huán)己基) 甲基脒基鋰( 或苯基脒基鋰) 與L n C l 3 以3 ：1 的摩爾比反應，得到了均配型的脒基稀土配合物[ c y N C ( R ) N C y ] 3 L

3、 n ·n T H F ( R = m e t h y l ，L n = N d ( 1 5 ) ，G d ( 1 6 ) ，Y b ( 1 7 ) ，1 ' 1 = O ；R = p h e n y l ，L n = N d ( 1 8 ) ，Y ( 1 9 ) ，Y b ( 2 0 ) ，n = 2 ) 。這些配合物均經(jīng)過了元素分析和紅外光譜表征，配合物1 7 和2 0 還經(jīng)過了X ．光結(jié)構(gòu)鑒定。中心稀土離子的空間

4、幾何構(gòu)型可以描述成平面三角型，其中每個螯合脒基配體占據(jù)一個配位頂點。6 、不對稱雙烯酮亞胺配體的鋰鹽[ P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 一f —P r 2 ] L i 和b —C l —P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 - 2 ，6 一i —P r 2 ] L i 分別與L n C l 3 以1 ：1 的摩爾比反應，得到了[ P h

5、 N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 一i - P r 2 ) L n C l 2 ( T H F ) 2 ( L n = S m ( 2 1 ) ，Y b ( 2 2 ) ) 和b C l —P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 ·i —P r 2 ] L n C l 2 ( T I - I F ) 2 ( L n = S

6、m ( 2 3 ) ，Y b ( 2 4 ) ) 。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜和X ．光結(jié)構(gòu)的表征。所有配合物在固態(tài)都以單分子的形式存在，不對稱雙烯酮甄胺配體以對稱的方式與稀土離子配位。稀土離子的幾何構(gòu)型都可以描述成扭曲的八面體，中心金屬離子的配位數(shù)為6 。7 、原位生成的配合物[ P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 - 2 ，6 - i - P r 2 】Y b C l 2

7、( T H F ) 2 ( 2 2 ) 和眵一C 1 - P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N c 6 H 3 —2 ，6 一i ．P r 2 ] Y b C l 2 ( T H F ) 2 ( 2 4 ) 分別與等摩爾的t - B u C p N a在T H F 中反應， 得到了混配型的陰離子稀土一氯化物[ P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 ·

8、;i - P r 2 ] ( t - B u C p ) Y b ( p - C ] h L i ( T H F h ( 2 5 ) 和p —C I —P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 一i —P r 2 l ( t ·B u C o ) Y b ( I _ t —C 1 ) 2 L i ( T H F h ( 2 6 ) 。配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜和X

9、一光結(jié)構(gòu)的表征。受叔丁基環(huán)戊二烯基的影響，不對稱雙烯酮亞胺配體以不對稱的方式與鐿離子成鍵。鐿離子的空間構(gòu)型可以描述成假金字塔型，其中兩個氯原子和配體上的兩個氮原子組成底面，叔丁基環(huán)戊二烯基的環(huán)中心作為頂點。8 、配合物[ P h N C ( M e ) C H C ( M e ) N C 6 H 3 —2 ，6 - i —P r 2 ] Y b C I z ( T H F h ( 2 2 ) 在甲苯中加熱處理，可以得到結(jié)構(gòu)罕見的四核閉環(huán)