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1、氨基酸的常見化學(xué)反應(yīng)??氨基的反應(yīng)?亞硝酸反應(yīng)?范圍:可用于Aa定量和蛋白質(zhì)水解程度的測定(Vanslyke法)?注意:生成的氮?dú)庵挥幸话雭碜杂贏a,ε氨基酸也可反應(yīng),速度較慢?與酰化試劑的反應(yīng)?Aa+酰氯,酸酐-→Aa被?;?丹磺酰氯用于多肽鏈末端Aa的標(biāo)記和微量Aa的定量測量?烴基化反應(yīng)?Aa的氨基的一個氫原子可被羥基(包括環(huán)烴及其衍生物)取代?與2,4-二硝基氟苯(DNFB,F(xiàn)DNB)反應(yīng)?最早Sanger用來鑒定多肽或蛋白質(zhì)的
2、氨基末端的Aa?與苯異硫氰酸酯(PITC)的反應(yīng)?Edman用于鑒定多肽或蛋白質(zhì)的N末端Aa在多肽和蛋白質(zhì)的Aa順序分析方面占有重要地位(Edman降解法)?形成西佛堿反應(yīng)?Aa的αNH2能與醛類化合物反應(yīng)生成弱堿,即西佛堿(schiff‘sbase)?前述甲醛滴定:甲醛與H2NCH2COO結(jié)合有效地減低了后者的濃度所以對于加入任何量的堿[H2NCH2COO][H3NCH2COO]的比值總要比不存在甲醛的情況下小得多。加入甲醛的甘氨酸溶
3、液用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定時,滴定曲線B并不發(fā)生改變。?脫氨基反應(yīng)?Aa在生物體內(nèi)經(jīng)Aa氧化酶催化即脫去αNH2而轉(zhuǎn)變成酮酸?αCOOH參加的反應(yīng)?成鹽和成酯反應(yīng)?Aa堿-→鹽?AaNaOH-→氨基酸鈉鹽(重金屬鹽不溶于水)?AaCOOH醇-→酯?AaEtOH---→氨基酸乙酯的鹽酸鹽?當(dāng)Aa的COOH變成甲酯,乙酯或鈉鹽后,COOH的化學(xué)反應(yīng)性能被掩蔽或者說COOH被保護(hù),NH2的化學(xué)性能得到了加強(qiáng)或活化,易與?;Y(jié)合。Aa酯是制備Aa的酰氨酰
4、肼的中間物??成酰氯反應(yīng)?當(dāng)氨基酸的氨基用適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)基保護(hù)以后,其羧基可與二氯亞砜作用生成酰氯?用于多肽人工合成中的羧基激活?疊氮反應(yīng)?氨基酸的氨基通過酰化保護(hù)后,羧基經(jīng)酯化轉(zhuǎn)變?yōu)榧柞ィ缓笈c肼?巰基能和各種金屬離子形成穩(wěn)定程度不等的絡(luò)合物e.g.對氯汞苯甲酸(pchlomercuribenzoicacid)?由于許多蛋白質(zhì),如SH酶,其活性中心涉及SH基,當(dāng)遇到重金屬離子而生成硫醇鹽時,將導(dǎo)致酶的失活,因此制備這類蛋白質(zhì)時應(yīng)避免進(jìn)入重
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