食物中毒樣品中有機(jī)磷的GC-MS內(nèi)標(biāo)檢測(cè)技術(shù).pdf

1、目的：針對(duì)應(yīng)急毒檢的要求,建立一種準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好、靈敏度達(dá)到中毒檢測(cè)要求的、同時(shí)測(cè)定食物中毒樣品中多種殘留有機(jī)磷的GC/MS內(nèi)標(biāo)分析方法。
　　 方法：通過(guò)大量試驗(yàn)制定適合于多種有機(jī)磷目標(biāo)化合物測(cè)定的色譜一質(zhì)譜條件；根據(jù)小范圍分組標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn),考察混合標(biāo)準(zhǔn)及各目標(biāo)化合物的穩(wěn)定性；對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行溶劑穩(wěn)定性試驗(yàn),確定合適溶劑；進(jìn)行內(nèi)標(biāo)選擇試驗(yàn)；通過(guò)目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)及樣品加標(biāo)試驗(yàn),確定各目標(biāo)化合物特征性鑒定離子及離子比例；建立

2、GC/MS內(nèi)標(biāo)法同步測(cè)定多種有機(jī)磷殘毒的全掃描檢測(cè)技術(shù)；通過(guò)試驗(yàn),建立選擇離子檢測(cè)分方式的GC/MS內(nèi)標(biāo)法同步測(cè)定多種有機(jī)磷殘毒的檢測(cè)技術(shù)；進(jìn)行不同樣品基質(zhì)試驗(yàn),優(yōu)選前處理方法,建立包括樣品前處理過(guò)程在內(nèi)的全面的中毒檢測(cè)技術(shù)；通過(guò)單標(biāo)試驗(yàn),求得實(shí)用的線性范圍和測(cè)定靈敏度；按照本研究技術(shù),進(jìn)行樣品加標(biāo)試驗(yàn),測(cè)得方法回收率、精密度。
　　 結(jié)果：建立了簡(jiǎn)單優(yōu)化的混合溶劑(環(huán)己烷:異辛烷:丙酮=6:2:1)、分步提取(利用二氯甲烷進(jìn)行

3、第二次提取)的前處理方法,單樣品提取時(shí)間由原來(lái)的幾個(gè)小時(shí)縮短為10-40分鐘,可得到在復(fù)雜樣品基質(zhì)下無(wú)歧視的實(shí)驗(yàn)結(jié)果；開(kāi)發(fā)了大口徑毛細(xì)管柱測(cè)定技術(shù),解決了多種有機(jī)磷類化合物同時(shí)測(cè)定色譜分離難的問(wèn)題；開(kāi)發(fā)了源于樣品基質(zhì)的GC/MS及GC/MS/SIM檢測(cè)技術(shù),靠保留時(shí)間、質(zhì)譜譜庫(kù)檢索、以及靶品的特征離子比例等化合物分子結(jié)構(gòu)碎片信息等定性,提高了有機(jī)磷殘毒的定性準(zhǔn)確率；開(kāi)發(fā)了添加回收率指示物的GC/MS多內(nèi)標(biāo)(氘代屈、氘代菲、氘代篦)檢測(cè)技

4、術(shù),對(duì)測(cè)定全過(guò)程進(jìn)行有效質(zhì)量控制,并通過(guò)回收率指示物的回收率大小判斷測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的誤差大小,通過(guò)內(nèi)標(biāo)物信號(hào)變化,以獲得相應(yīng)的校正曲線,有效補(bǔ)償在樣品的制備和處理過(guò)程中殘留農(nóng)藥的損失帶來(lái)的測(cè)定誤差,提高了檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度,能得到較準(zhǔn)確的殘留物的含量。標(biāo)準(zhǔn)溶液在0-5.0mg/L之間線性良好,相關(guān)系數(shù)在0.990-0.999之間；SIM檢測(cè)方式方法定性檢出下限(S/N=3,n=5):1.99×10-4mg/kg～1.37×10mg/kg之

5、間；方法定量檢出下限(S/N=10,n=5)在:1.09×10-3mg/kg～1.40×10-2mg/kg之間；(檢出下限隨有機(jī)磷種類不同而不同)；對(duì)0.4mg/kg加標(biāo)水平的樣品重復(fù)性條件下測(cè)定兩次,測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差小于各算術(shù)平均值的5.2％-13.5％；不同濃度水平混合標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo),86％以上的有機(jī)磷目標(biāo)化合物回收率在70％-108.1％之間(回收率隨有機(jī)磷種類不同而不同),回收率指示物內(nèi)標(biāo)的平均回收率85.9％,回收率范圍74.2％