有機堿改性TS-1的表征及其甲乙酮氨氧化性能的研究.pdf

1、本論文以自制四丙基氫氧化銨為模板劑、正硅酸乙酯為硅源、鈦酸四丁酯為鈦源，采用快速水熱法在2L釜中合成了納米鈦硅分子篩TS-1。采用有機堿(四甲基氫氧化銨，四乙基氫氧化銨，四丙基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨)，無機堿對合成的納米TS-1進行水熱后處理改性，考察改性時間，改性溫度，改性劑TPAOH濃度對納米TS-1甲乙酮氨氧化重復使用性能的影響。結果表明，有機堿可以提高納米TS-1的重復使用性能，而無機堿(NaOH，Na2CO3，NH3H2O)

2、不能提高納米TS-1的重復使用性能，改性溫度對甲乙酮氨氧化反應性能影響顯著，170℃是合適的改性溫度。當改性劑TPAOH濃度減少為0.0092mol/L，改性時間為6小時，納米TS-1重復使用，甲乙酮的轉化率和甲乙酮肟的選擇性都可以達到99.0﹪。同時考察了改性納米TS-1的熱穩(wěn)定性能，并以甲乙酮氨氧化為探針反應考察了不同溫度下焙燒的改性前后納米TS-1的催化性能。結果表明，TPAOH改性與未改性相比可以提高納米TS-1的活性。改性納米

3、TS-1在873K，973K，1023K溫度下焙燒，甲乙酮氨氧化反應中催化劑的活性仍可以達到99.0﹪。 采用XRD，F(xiàn)T-IR，UV-Vis，N2物理吸附，SEM，TEM，Raman等手段對改性納米TS-1進行了表征。常壓間歇釜中，考察了溶劑，催化劑用量，反應溫度，反應物料配比等因素對甲乙酮氨氧化反應性能的影響。結果表明，納米TS-1改性后，保持典型的MFI結構，非骨架鈦增多，顆粒上形成了5-70納米的空腔和凹坑。改性納米TS

4、-1甲乙酮氨氧化最佳反應條件為：采用連續(xù)進料的方式，水做溶劑，溫度343K，催化劑用量9gTS-1/(mol)MEK，反應物配比NH3：H2O2：MEK=4：1.5：1(molratio)，甲乙酮的轉化率和甲乙酮肟的選擇性可以達到99.4﹪和99.8﹪，與未改性的納米TS-1相比，催化劑用量大大減少，最佳反應溫度略有降低。 本論文對TS-1放大合成進行了初步的探索。以納米TS-1為晶種，合成微米TS-1。考察了不同方法制備的TP