廉價(jià)TS-1及其改性后催化劑的丙烯環(huán)氧化性能研究.pdf

1、本文主要對(duì)提高廉價(jià)TS-1環(huán)氧化性能的方法進(jìn)行詳細(xì)研究。首先以合成的加鹽和不加鹽的廉價(jià)TS-1在固定床上進(jìn)行連續(xù)環(huán)氧化反應(yīng)，考察Na+對(duì)TS-1環(huán)氧化性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)少量Na+存在對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)有利。因此，再以不同鈉鹽對(duì)TS-1浸漬改性，考察以浸漬法改性引入Na+對(duì)TS-1環(huán)氧化性能的提高程度。本文的第二部分，重點(diǎn)考察以季銨堿、季銨堿與鹽、季銨鹽和堿等改性TS-1的環(huán)氧化性能，通過(guò)實(shí)驗(yàn)尋找出一種經(jīng)濟(jì)性好，且能改善TS-1丙烯液相環(huán)氧化

2、性能的方法。在實(shí)驗(yàn)中，主要得到如下結(jié)論:
　　1、合成中加鹽對(duì)TS-1反應(yīng)性能的影響因所用硅溶膠不同而不同。使用JN30硅溶膠時(shí)，加鹽對(duì)TS-1分子篩環(huán)氧化反應(yīng)性能影響不大;而使用JN305硅溶膠時(shí)，適量的鈉鹽(Na/SiO2=0.05)可提升PO選擇性，但提升幅度很小。在改性量為0.5wt％Na條件下，以不同鈉鹽(Na2SO3、Na2CO3、 NaNO3)對(duì)TS-1進(jìn)行改性，發(fā)現(xiàn)Na2CO3浸漬改性TS-1環(huán)氧化性能最好，Na2

3、SO3次之，NaNO3樣品則在短時(shí)間內(nèi)迅速失活。這表明，當(dāng)用浸漬法改性時(shí)，浸漬試劑的陰離子種類(lèi)對(duì)改性過(guò)程也有較大影響。
　　2、以TPAOH、TPAOH/Na2SO3、 TPABr/NaOH改性的廉價(jià)TS-1中，后兩者改性效果相當(dāng)，且都優(yōu)于TPAOH單獨(dú)改性的TS-1。在組合改性方法中，又以TPABr/NaOH改性方法優(yōu)點(diǎn)最為突出，因其不僅可避免使用昂貴的TPAOH，而且改性后廉價(jià)TS-1的性能較好，H2O2轉(zhuǎn)化率保持在98％左右