負(fù)載型L-脯氨酸催化劑的設(shè)計及其催化直接不對稱Aldol反應(yīng)性能研究.pdf

1、L-脯氨酸在催化直接不對稱aldol反應(yīng)體系中具有反應(yīng)條件溫和以及無需對底物進(jìn)行預(yù)修飾等優(yōu)點(diǎn)。而L-脯氨酸在有機(jī)溶劑中溶解性差，催化用量大，催化效率低，且均相催化劑難以從反應(yīng)體系中分離并重復(fù)使用。多相L-脯氨酸雖可回收并重復(fù)使用，催化劑活性往往相對較低。因此，設(shè)計合成一種具有高活性和可重復(fù)使用性的L-脯氨酸催化劑一直是科研工作者致力研究的熱點(diǎn)。
　　 文本將鄰二醇或鄰二酚類化合物作為助劑添加到L-脯氨酸催化的丙酮和芳香醛直接不對

2、稱aldol反應(yīng)體系中，研究了助劑對L-脯氨酸催化活性的影響。結(jié)果表明，助劑的加入可減少催化劑用量。在優(yōu)化的條件下，僅5mol％的L-脯氨酸和1mol％的鄰苯二酚最高能催化生成92％的aldol加成產(chǎn)物。密度泛函DFT-B3LYP計算證實(shí)，該類助劑可通過氫鍵作用活化底物，從而有效提高L-脯氨酸在直接不對稱aldol反應(yīng)中的催化效率。
　　 鑒于L-脯氨酸在有機(jī)溶劑中較差的溶解性能以及咪唑類離子液體獨(dú)特的選擇溶解性能，本文通過共價

3、鍵聯(lián)法，將長鏈烷基功能化的親脂性咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元引入L-脯氨酸結(jié)構(gòu)中，設(shè)計合成了表面活性劑型離子液體功能化L-脯氨酸催化劑，并考察了其在丙酮和芳香醛直接不對稱aldol反應(yīng)中的催化性能。親脂性的咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元的引入使該類離子液體功能化L-脯氨酸催化劑能很好的分散于反應(yīng)體系中，表現(xiàn)出均相反應(yīng)的特點(diǎn)。此外，該催化劑可簡單回收并有效重復(fù)使用。
　　 鑒于氧化石墨烯較大的比表面積及表面豐富的含氧官能團(tuán)，本文利用氧化石墨烯的