殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸的合成及對直接不對稱Aldol和Henry反應(yīng)的催化性能.pdf

1、近年來，有機(jī)小分子催化劑得到越來越多的關(guān)注。大量的有機(jī)小分子如脯氨酸、雙萘醇、脲和生物堿類化合物被用于催化不對稱反應(yīng)，如直接不對稱Aldol反應(yīng)、Henry反應(yīng)和Diels-Alder反應(yīng)等不對稱反應(yīng)，取得了很好的效果。與傳統(tǒng)過渡金屬手性催化劑和生物酶相比，有機(jī)小分子催化劑具有很多優(yōu)點(diǎn)，如價(jià)格低、無毒、操作簡單等，所以該類催化劑引起了人們極大的興趣。但在有機(jī)小分子催化劑催化反應(yīng)的過程中，也出現(xiàn)了用量大、不易回收等不足。針對這些不足，我們

2、用天然高分子殼聚糖對目前研究較深入的L-脯氨酸進(jìn)行負(fù)載，制備出了一種親水的非均相催化劑。將制備的殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸化合物用于催化直接不對稱Aldol反應(yīng)和Henry反應(yīng)，從以下幾個(gè)方面開展了工作： 1.殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸化合物的合成及表征 通過脯氨酸中羧基和殼聚糖中氨基的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了接枝，利用紅外、核磁、質(zhì)譜等手段對反應(yīng)的中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果表明，所制備出的化合物正是目標(biāo)產(chǎn)物殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸化合物。

3、 2.殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸化合物對直接不對稱Aldol反應(yīng)的催化性能 將制備的化合物用于催化芳香醛和丙酮的單手性中心直接不對稱AIdol反應(yīng)。結(jié)果表明，該催化劑可以在多種介質(zhì)中有效地催化多種取代的硝基苯甲醛和丙酮的直接不對稱Aldol反應(yīng)，具有較好的催化活性和立體選擇性。相對于有機(jī)溶劑，該催化劑在水中表現(xiàn)出了較高的催化活性，隨著溫度的降低，產(chǎn)物選擇性有所提高。 對于芳香醛和環(huán)己酮的雙手性中心直接不對稱Aldol反應(yīng)，

4、該催化劑在多種介質(zhì)中均表現(xiàn)出了較好的催化活性和立體選擇性，進(jìn)一步的研究表明，相對于純水作為反應(yīng)介質(zhì)，該催化劑在水溶膠束中的立體選擇性得到了較大提高。在水溶膠束中，催化劑還表現(xiàn)出了較好的重復(fù)使用性。 3.殼聚糖負(fù)載L-脯氨酸化合物及殼聚糖對Henry反應(yīng)的催化性能 為了拓寬催化劑的適用范圍，將該催化劑用于催化目前研究較少且產(chǎn)物手性較難控制的芳香醛和硝基烷烴的Henry反應(yīng)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該催化劑在多種介質(zhì)中均可催化芳香醛和硝基