脯氨酸衍生物催化的不對稱Aldol反應及相關研究.pdf

1、不對稱合成是當代有機合成最具有吸引力的領域之一。在這個領域中，不對稱Aldol反應由于可以直接合成含有光學活性的β-醇羰基結構單元，而這在天然產物和藥物合成中有著重要的應用，因此受到了化學工作者們的極大關注。在本論文中，我們結合二肽和硫代脯氨酰胺這兩類有機小分子結構優(yōu)勢設計合成了一種新型有機催化劑。并且，這種二肽衍生物末端的醇羥基結構是通過天然氨基醇直接得到伯醇，結構相對簡單，這也不同于以往在不對稱Aldol反應中取得較好效果的仲醇或叔

2、醇結構。隨后，我們將這種有機小分子催化劑應用到丙酮和醛的不對稱Aldol反應中。實驗表明，對于這一類反應，上述催化劑表現(xiàn)出顯著的催化活性，僅使用2 mol％催化劑就能使得直接不對稱Aldol反應順利進行，得到較好的收率和最高96％的對映選擇性。出于環(huán)境友好的考慮，化學工作者們對使用水作為添加劑或使用水作為反應介質來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機溶劑的反應已經進行了大量的研究。所以，我們也同樣考察了水相中環(huán)己酮與醛的不對稱Aldol反應。在這個反應體系中

3、，僅需2 mol％催化劑就可以實現(xiàn)水相中的反應，并且得到高立體選擇性的產物。
　　 羰基化合物以及亞胺的不對稱烯丙基化反應在有機合成反應中具有重要的地位，其烯丙基化相應產物高烯丙基醇或高烯丙基胺在天然產物全合成和藥物中間體合成中有很重要的應用，近些年來越來越受到化學家們的密切關注。隨著化學工作者們的研究與發(fā)展，目前已發(fā)展了很多有效的體系來實現(xiàn)烯丙基化反應以制備相應的高烯丙基醇或高烯丙基胺產物。在本論文中，我們對醛及亞胺的不對稱烯