N-取代氮雜冠醚衍生物的合成及其某些特殊性能的研究.pdf

1、氮雜冠醚因其冠環(huán)中氮原子的軟堿性質(zhì)及本身特殊的空間構(gòu)型，使氮雜冠醚對許多金屬離子具有較強的選擇絡(luò)合作用；另外，氮雜冠醚不僅被用作仿酶基體，而且還可以作為取代基掛接到其它的仿酶模型中，以調(diào)控活性中心的微環(huán)境。將氮雜冠醚引入Schiff堿氧載體人工模型中，以此來考查氮雜冠醚環(huán)可能賦予模型化合物新的特點與功能，是冠醚化學(xué)和仿生化學(xué)又一新的發(fā)展方向?！　榱诉M一步探索其中的規(guī)律性，我們從苯并-10-氮雜-15-冠-5和嗎啉出發(fā)，通過改良的Ma

2、nnich反應(yīng)，設(shè)計合成了一系列共11個N-取代的氮雜冠醚單Schiff堿新型配體及相應(yīng)的Co(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)配合物作為仿生氧載體模型，以MS、IR、1HNMR和元素分析予以表征，獲得了一些創(chuàng)新性成果?！　∧M生物氧載體，研究了氮雜冠醚在不同取代位置和其它不同取代基的配體對Co(Ⅱ)配合物氧合性能的影響。以二甘醇二甲醚作溶劑，吡啶作軸向配體，在-5℃～25℃范圍內(nèi)測定了它們的氧合反應(yīng)平衡常數(shù)KO2，并計算除了它們的熱力學(xué)參數(shù)△H°，

3、△S°；考查了添加堿金屬離子對二氧親合性能的影響。以空氣為氧源，考查了其Mn(Ⅲ)配合物中氮雜冠醚及其取代位置、其它取代基以及添加NHPI對對二甲苯的催化氧化反應(yīng)誘導(dǎo)期和選擇性能的影響。并對以上的實驗結(jié)果作了合理的解釋?！　∮蒃DTA二酐和二氮雜冠醚合成了未見報道的3個EDTA-二氮雜冠醚縮聚物，考查了它們對難溶鹽BaSO4的增溶性能。結(jié)果表明，它們對BaSO4的溶解效率達60％～75％，遠遠優(yōu)于類似物對BaSO4的增溶性能。這說明合