乙二胺基橋聯(lián)四芳氧基稀土金屬-鋅雜雙金屬配合物的合成及表征.pdf

1、本文以乙二胺基橋聯(lián)四酚作為輔助配體，合成了一系列稀土及稀土金屬-鋅雜雙金屬配合物。本文所用乙二胺基橋聯(lián)四酚配體為:N，N,N’，N’-tetra-(3，5-di-tertbutyl-2-hydroxybenzyl)-ethylene-1,2-diamine簡(jiǎn)寫(xiě)為L(zhǎng)H4。
　　 一、乙二胺基橋聯(lián)四芳氧基稀土金屬配合物的合成
　　 LnCp3(THF)與配體LH4以1:1的摩爾比在四氫呋喃中反應(yīng)，以較高的收率得到含有一個(gè)活潑

2、酚羥基的稀土金屬配合物HLLn(THF)[Ln=Nd(1)，Y(2)，Yb(3)，Sm(4)]。配合物1-4均經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析的表征，并測(cè)定了配合物1-4的晶體結(jié)構(gòu)。配合物2經(jīng)過(guò)1HNMR表征。
　　 二、乙二胺基橋聯(lián)四芳氧基稀土金屬-鋅烷基配合物的合成
　　 在冰-鹽浴(-15℃)的條件下，將上述所得配合物HLLn(THF)的四氫呋喃溶液按1∶1的摩爾比慢慢加入到ZnEt2的四氫呋喃溶液中，以中等收率得到稀土金

3、屬-鋅雜雙金屬烷基配合物L(fēng)Ln(THF)ZnEt{Ln=Y(5)，Yb(6)，Nd(7)，Sm(8)}。配合物5-8均經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析的表征，并測(cè)定了配合物5-7的晶體結(jié)構(gòu)。配合物5經(jīng)1HNMR表征。
　　 三、乙二胺基橋聯(lián)四芳氧基稀土金屬-鋅羧基配合物的合成
　　 在冰-鹽浴(-15℃)的條件下，將乙酸溶液按1:1的摩爾比緩慢滴加至所得的稀土金屬-鋅烷基配合物L(fēng)Ln(THF)ZnEt的四氫呋喃溶液中，得到稀土金

4、屬-鋅雜雙金屬乙酸基配合物L(fēng)Ln(THF)ZnOOCCH3{Ln=Y(9)，Yb(10)，Sm(11)}。配合物9-11均經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析的表征，并測(cè)定了配合物9-11的晶體結(jié)構(gòu)。配合物9經(jīng)1HNMR表征。
　　 在冰-鹽浴(-15℃)的條件下，將鹵代羧酸溶液按1:1的摩爾比緩慢滴加至所得的稀土-鋅烷基配合物L(fēng)Ln(THF)ZnEt的四氫呋喃溶液中，得到稀土金屬-鋅雜雙金屬鹵代羧酸基配合物[LYZnOOCH2CH2Cl]

5、2(12)、LYb(THF)ZnOOCCH2Br(13)、LLn(THF)ZnOOCC13{Ln＝Y(jié)(14),Yb(15),Sm(16)、[HLNdZn(OOCCC13)2]2(17)。配合物12-17均經(jīng)過(guò)了紅外光譜，元素分析的表征，并測(cè)定了配合物12-17的晶體結(jié)構(gòu)。配合物14經(jīng)過(guò)1HNMR表征。
　　 四、稀土金屬-鋅雜雙金屬配合物催化性能初探
　　 以乙二胺橋聯(lián)稀土金屬-鋅雜雙金屬配合物10初步考察了二氧化碳和環(huán)