橋聯(lián)雙金屬配合物的理論研究.pdf

1、幾十年來，過渡金屬配合物所具有的性質(zhì)引起了廣泛的關(guān)注。具有同種、異種或不同價態(tài)的雙核過渡金屬配合物出于其配位結(jié)構(gòu)上的特點，具有區(qū)別于同類單核金屬配合物的新奇性能。雙金屬活性中心的共存可以促進單一金屬配合物所達不到的多電子氧化還原反應(yīng)，而且雙齒配體的存在可保持這種雙合金屬催化單元的整體性。
　　 本論文對橋聯(lián)雙金屬Zn的配合物LZn(μ-X)2ZnL(X=H，F(xiàn)，Cl，Br，OH，OMe，L={HC(CMeNPh)2})進行了結(jié)構(gòu)

2、優(yōu)化，并分別采用NBO和AIM方法分析研究配合物中心四元環(huán)Zn2H2的電子結(jié)構(gòu)、化學鍵結(jié)構(gòu)等。
　　 研究表明橋聯(lián)雙金屬Zn的配合物LZn(μ-X)2ZnL(X=H，F(xiàn)，Cl，Br，OH，OMe，L={HC(CMeNPh)2})具有共同的Zn2X2中心四元環(huán)結(jié)構(gòu)。Zn原子與配體之間屬于供體-受體作用模式。
　　 以氫原子為橋聯(lián)配體的配合物中，NBO和AIM分析都表明Zn-Zn原子之間存在著弱相互作用，Zn-Zn鍵級為0.

3、5334。Zn-H鍵的鍵徑是彎曲的。
　　 而以鹵族元素為橋聯(lián)配體的配合物，隨著鹵族元素橋聯(lián)配體的原子半徑的逐漸增大，Zn-Zn、Zn-X之間的距離逐漸增大，而Zn-N間距逐漸減小，配體原子有遠離四元環(huán)中心、金屬原子有靠近四元環(huán)中心的趨勢。而Zn-X鍵鍵級逐漸減小，Zn-N鍵級增大，穩(wěn)定化能逐漸增大，離域化程度逐漸增大。因此，橋聯(lián)配體X、Zn原子的所帶電荷數(shù)逐漸減小，而配體L上的N原子所帶電荷數(shù)在逐漸增加。配合物中心四元環(huán)的穩(wěn)定