氰基橋聯(lián)雙金屬配合物的合成與表征.pdf

1、本論文選用過渡金屬離子的氰基配合物為構(gòu)筑塊，與配位不飽和的過渡金屬配合物進行自組裝反應(yīng)，設(shè)計并合成了5個氰基橋聯(lián)雙金屬化合物，分別解析了其單晶結(jié)構(gòu)，并研究了其中一個晶體的磁性質(zhì)。同時，我們成功合成并生長出了一個三齒有機配體Hqcq[8-(2-quinolinecarboxamido)quinoline]的單晶體，并通過X-射線單晶衍射解析其結(jié)構(gòu)。另外，我們用簡單的液相法可控合成了兩個氰基橋聯(lián)分子基磁體的微/納米材料，系統(tǒng)研究了影響分子基

2、磁體微/納米材料尺寸和形貌的各種因素。
　　 1.基于三氰基合Fe(Ⅲ)構(gòu)筑塊[Fe(qcq)(CN)3]-，分別和錳的配合物Mn(phen)2Cl2、鎳的大環(huán)化合物[NiL](ClO4)2[L=3，10-二（乙基）-1，3，5，8，10，12-六氮雜環(huán)十四烷]及[Mn(salen)]ClO4·2H2O[salen=N，N'-雙水楊醛縮乙二胺陰離子]進行自組裝反應(yīng)，得到了三個氰基橋聯(lián)配合物[Mn(phen)2][Fe(qcq)(

3、CN)3]2·1.5CH3CN·2H2O(1)、[NiL][Fe(qcq)(CN)3]2·6CH3OH(2)和[Mn(salen)]2[Fe(qcq)(CN)3]2·3CH3CN·H2O(3)。同時我們成功合成并生長出了有機配體Hqcq的單晶體，解析了此化合物的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 2.基于六氰基合Cr(Ⅲ)構(gòu)筑塊[Cr(CN)6]3-分別在不同的溶劑中和錳的席呋堿配合物[Mn(salen)]ClO4·2H2O進行反應(yīng)，得到了一個氰

4、基橋聯(lián)三核配合物[Ph3(PhCH2)P]2[Mn(salen)(H2O)(CH3OH)]2{[Mn(salen)(CH3OH)]2[Cr(CN)6][Cr(CN)6]·4CH3OH·2H2O(4)和一個氰基橋聯(lián)雙核配合物[Ph3(PhCH2)P][Mn(salen)(H2O)2]{[Mn(salen)(H2O)][Cr(CN)6]}·3CH3CN·0.25H2O(5)，顯示出溶劑對配合物結(jié)構(gòu)的重要調(diào)控作用。
　　 3.以簡單的

5、液相法成功合成了兩個氰基橋聯(lián)分子基磁體[NiL1]3[Fe(CN)6]2·xH2O(6)[L1=3，10-二（2-羥基乙基）-1，3，5，8，10，12-六氮雜環(huán)十四烷）]和[NiL)]3[Fe(CN)6]2·xH2O(7)[L=3，10-二（乙基）-1，3，5，8，10，12-六氮雜環(huán)十四烷]的微/納米材料。通過控制反應(yīng)物濃度、溫度、表面活性劑、反應(yīng)時間的因素，得到了不同尺寸、不同形貌的分子基磁體微/納米材料。
　　 用元素分

6、析、ICP、IR等手段對所合成的化合物進行了表征。通過X-射線單晶結(jié)構(gòu)衍射，解析了5個配合物和一個有機配體的晶體結(jié)構(gòu)。配合物1、2、4均為氰基橋聯(lián)的三核單分子結(jié)構(gòu);配合物3為Fe-Mn交替的一維鏈狀結(jié)構(gòu);配合物5為氰基橋聯(lián)的雙核結(jié)構(gòu)。配合物5的磁性研究表明:其分子結(jié)構(gòu)單元中僅存在一個雙核的MnⅢ-NC-CrⅢ單元，而其磁性行為為亞鐵磁體，得到了一些對分子基磁體設(shè)計有指導(dǎo)意義的結(jié)果，為設(shè)計合成新的分子基磁性材料提供了科學(xué)依據(jù)。我們通過X-