具有胺基稀土-苯硫酚化合物的合成、結構與反應性能研究.pdf

1、含亞胺基稀土化合物在有機合成中具有良好的催化活性，而含硫、硒等稀土化合物在材料方面有廣闊的應用前景，因此把兩者結合起來將會對催化劑的活性和材料的改性等方面將有較大的影響。以硫或硒為配位原子的配體(軟堿)對稀土離子(硬酸)是一類配位能力比較弱的配體，合成具有亞胺基稀土/硫或硒醇(酚)化合物有一定的難度，人們對它們的研究非常少。在本學位論文中，將Li+或Cl-離子引入到合成稀土/苯硫酚化合物中，成功地得到穩(wěn)定的稀土/苯硫酚化合物；控制LiN

2、(SiMe3)2與LnCl3的反應比例，合成了一系列一和二取代胺基稀土氯化物，并研究了它們對催化ε-己內酯開環(huán)聚合性能?！　∫?、在室溫下，化合物[(TMS)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Pr，Nd，Sm；TMS=Me3Si)與等當量的HSPh反應，得到了三個結構新穎的具有胺基稀土/苯硫酚化合物?！　《⒒衔颷(TMS)2N]3La(μ-Cl)Li(THF)3與等當量的HSPh反應，得到雙核化合物[{((TMS)2

3、N)2(THF)La}2(μ-SPh)(μ-Cl)]·C6H5CH3(6·C6H5CH3)和一個意外的稀土/苯硫酚簇合物[N(TMS)2]La5O(SPh)10LiCl2(THF)2(7)。　　三、在室溫下，將一倍或二倍當量的LiN(SiMe3)2與無水的LnCl3反應，分別得到一取代的胺基稀土氯合物?！　∷?、通過Ar2S2(Ar=C6H5，C6H4(Me2N)-4)與SmI2在四氫呋喃中發(fā)生氧化—還原反應，得到兩個雙核稀土/芳基硫