氮雜大環(huán)鎳配位聚合物的合成、結構及吸附性質研究.pdf

1、在本課題組以前研究的基礎上，本文通過模板法合成了8個具有不同官能團修飾側鏈的氮雜大環(huán)金屬鎳配合物，并選擇與不同結構的多元羧酸進行組裝，獲得15個羧酸橋聯的配位聚合物。對它們的結構及部分配位聚合物的吸附性質進行了研究。全文共分六章。
　　 第一章為前言，介紹了本課題的研究背景和選題意義，以及超分子構筑理論、配位聚合物的研究進展和氮雜大環(huán)金屬配合物及其羧酸配位聚合物的研究現狀。
　　 第二章介紹本文中所用大環(huán)金屬鎳配合物及羧

2、酸配體的合成和表征。
　　 第三章使用偶氮苯-4，4′-二甲酸(H2ADA)分別與2個大環(huán)鎳配合物組裝，得到兩個1D鏈狀的配位聚合物，研究它們的晶體結構發(fā)現側鏈含吡啶基的1D鏈通過分子間氫鍵平行堆積形成3D超分子結構，而甲氧基只以弱的分子間作用堆積。
　　 第四章研究了1，3，5-均苯三甲酸(H3BTC)、4，4′，4″-苯-1，3，5-三苯甲酸(H3BTB)與5個不同側鏈的大環(huán)金屬鎳配合物組裝規(guī)律及得到的部分二維多孔聚

3、合物的吸附性質，發(fā)現2-氟芐基側鏈大環(huán)得到蜂窩狀結構，4-氟芐基得到磚墻結構。前者對N2/H2/CO2無吸附，而后者對CO2選擇性吸附并有分步吸附和回滯脫附現象。
　　 第五章研究了使用4，4′，4″-氮三甲基-三苯甲酸(H3TCBA)與不同側鏈的大環(huán)金屬鎳配合物組裝得到的6個配位聚合物的結構和部分聚合物的吸附性質，發(fā)現大環(huán)雙側為2-氟芐胺時可得到穿插結構的聚合物，芐胺和4-氟芐胺則得到不穿插大孔道聚合物且對N2/H2/CO2均