全氟環(huán)丁基芳基膦和三氟甲硫醚化合物的合成.pdf

1、將氟原子或含氟基團選擇性引入到有機分子中能顯著地改變原有分子的物理、化學以及生理活性，從而受到化學家的重視。近年來，全氟環(huán)丁基結構的聚合物和三氟甲硫基結構的化合物引起人們的廣泛關注。本文開展了含膦全氟環(huán)丁基芳基醚聚合物的合成研究，并對由二硫化物三氟甲基化反應制備三氟甲硫基化合物的方法進行了探索。全文分為以下兩個部分:
　　 第一部分:本文以間氨基苯甲醚為原料，經(jīng)重氮化、溴化、Pd催化偶聯(lián)、氧化、1，2-二溴四氟乙烷氟烷基化，Zn

2、粉還原脫鹵消除反應等步驟，合成了4-溴-3-（二苯基膦?；?1-（1，2，2-三氟乙烯氧基）苯7，為合成全氟環(huán)丁基芳基醚聚合物提供了一種新型含膦單體，此單體通過微波反應可以順利環(huán)化二聚。隨后，我們以1-溴-4-(1，2，2-三氟乙烯氧基)苯為原料，熱環(huán)化二聚得到1，2-二（4-溴苯氧基）六氟環(huán)丁烷，與硼酸異丙酯反應得到單取代的全氟環(huán)丁基溴代芳基硼酸19，再通過Pd(PPh3)4催化的Suzuki自身偶聯(lián)聚合得到全氟環(huán)丁基聚芳醚，為全氟

3、環(huán)丁基芳基醚聚合物的合成拓展了一條新思路。
　　 第二部分:為彌補芳基二硫化物與三氟甲基負離子反應制備三氟甲硫醚化合物的過程中，二硫化物中硫原子利用率最高只有50％這一不足，我們分別探索了銅催化的氧化偶聯(lián)三氟甲基化和二乙酸碘苯氧化三氟甲基化反應，我們確定了最佳反應條件是PhI(OAc)2(2.0eq.)，K3PO4(2.0eq.)，DMF(0.1M)，反應溫度為80℃，此條件下二硫化物中硫原子利用率可達63％。進行底物擴展也得到