過(guò)渡金屬催化的芳基硫醚和苯并咪唑類化合物的合成方法研究.pdf

1、芳基硫醚和苯并咪唑是有機(jī)化學(xué)中兩類重要的化合物，它們的合成方法一直受到人們的關(guān)注。本論文主要包括兩部分工作：(1)發(fā)展了一系列通過(guò)C-S偶聯(lián)合成芳基硫醚的方法；(2)發(fā)展了一種兩步一鍋法合成苯并咪唑類化合物的方法。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 1．發(fā)展了一種無(wú)配體條件下使用CuⅠ催化C-S偶聯(lián)的方法，并考察了這個(gè)反應(yīng)在DMSO、PEG以及PEG水溶液中的發(fā)生情況。在使用PEG作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，無(wú)論足芳基硫酚還是脂肪基硫醇，都能夠以很高

2、的產(chǎn)率與碘苯類化合物偶聯(lián)，克服了以往文獻(xiàn)報(bào)道在無(wú)配體條件下銅鹽催化脂肪基硫醇與碘苯反應(yīng)效果不好的問(wèn)題。該體系可以循環(huán)使用六次而催化能力沒(méi)有下降。
　　 2．發(fā)展了一種無(wú)配體條件下使用Pd/C催化C-S偶聯(lián)的方法，在使用DMSO作為溶劑，KOH作為堿時(shí)，芳基硫酚能以較高的產(chǎn)率與碘苯發(fā)生偶聯(lián)，脂肪基硫醇的效果相對(duì)較差。該方法對(duì)帶有吸電子基的氯苯和溴苯也有效。Pd/C催化劑可以通過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾和洗滌得到回收，并可以使用六次而產(chǎn)率沒(méi)有降低

3、。
　　 3．發(fā)展了一種無(wú)過(guò)渡金屬存在條件下強(qiáng)堿催化的C-S偶聯(lián)方法，在使用DMSO作為溶劑，叔丁醇鉀作為反應(yīng)堿時(shí)，鹵苯能與硫醇和硫酚順利發(fā)生偶聯(lián)，反應(yīng)通過(guò)苯炔機(jī)理進(jìn)行。該方法對(duì)碘苯、溴苯和氯苯都有效，反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高。
　　 4．發(fā)展了一種用端炔、對(duì)甲苯磺酰疊氮和鄰苯二胺類化合物一鍋法合成苯并咪唑的方法。此外，該方法也可適用于1H-呸啶類化合物的合成。這個(gè)方法通用性好，起始原料易得，因此具有一定的價(jià)值。