芳炔苯硫醚及含氮新雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、芳炔硫醚化合物中不飽和炔鍵、高化學(xué)活性的硫原子、富電子的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)使得其可以作為原料合成多種含硫芳香類化合物,是有機(jī)合成中的重要中間體。而且,芳炔硫醚化合物具有良好的光電活性,在光電材料領(lǐng)域具有重要的研究價(jià)值和良好的應(yīng)用前景。而芳炔硫醚化合物在有機(jī)合成、材料及自組裝方面等方面的應(yīng)用,很大程度上需要通過其與疊氮化物合成1,2,3-三唑化合物來實(shí)現(xiàn)。通過疊氮化物和炔烴環(huán)加成反應(yīng)制得的1,2,3-三唑化合物在代謝轉(zhuǎn)化、氧化還原及酸堿等條件下都

2、具有很強(qiáng)的穩(wěn)定性,可被用于具有生理活性藥物的研究、農(nóng)藥等精細(xì)化工品的生產(chǎn)、天然產(chǎn)物衍生物的合成、生物分子的綴合以及功能高分子材料的改性等方面。
　　 本研究主要內(nèi)容包括：⑴以芳基乙酮為原料,經(jīng)過溴化反應(yīng)得到α-溴代芳基乙酮,再與苯硫酚經(jīng)過親核取代反應(yīng)獲得一系列苯硫甲基芳基酮。在實(shí)驗(yàn)室前期研究的基礎(chǔ)上,以苯硫甲基芳基酮為原料,在堿性條件下烯醇化,向體系中加入ClPO(Oet)2生成烯醇磷酸酯,使其固定在烯醇式結(jié)構(gòu)上,然后在堿性條件

3、下經(jīng)過消除反應(yīng)一鍋合成而制得的芳炔苯硫醚類化合物。借鑒實(shí)驗(yàn)室前期研究的經(jīng)驗(yàn)并經(jīng)過一系列的對(duì)比試驗(yàn),確立了該法合成芳炔苯硫醚類化合物的最優(yōu)條件。與合成芳炔硫醚類化合物的其他方法相比,該一鍋合成法具有高效、高選擇性、環(huán)境污染少等優(yōu)點(diǎn),并且該法需要的底物較少,操作更加簡單,適用范圍更加廣泛,可以用來合成各種取代的芳炔硫醚類化合物。該法提供了合成芳炔硫醚類化合物簡單高效的新途徑。⑵以芳炔苯硫醚化合物為原料,在CuSO4·5H2O/抗壞血酸催化下

4、,以甲苯為溶劑,與芐基疊氮化物發(fā)生Sharpless反應(yīng),合成了一系列的含苯硫基取代的多取代-1,2,3-三唑化合物。通過相關(guān)實(shí)驗(yàn)確定了1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)合成含苯硫基的多取代1,2,3-三唑化合物的反應(yīng)條件。該法具備反應(yīng)條件溫和、原料易得、對(duì)O2和H2O不敏感、操作簡單、普適性強(qiáng)、后處理簡單簡便、產(chǎn)率較理想等優(yōu)點(diǎn),拓寬了1,2,3-三唑化合物合成的反應(yīng)體系,提供了合成雜原子取代的三唑化合物新方法。本文中所有的中間體和目標(biāo)化合物都經(jīng)過