基于聯(lián)烯或氮雜聯(lián)烯中間體的串聯(lián)反應研究.pdf

1、聯(lián)烯及氮雜聯(lián)烯作為有機合成中非常重要的合成子，被廣泛地應用于各種復雜的化合物，特別是雜環(huán)類化合物的合成中。本文對近年來經(jīng)由聯(lián)烯中間體的炔丙醇類化合物的串聯(lián)反應作了比較詳細的綜述，并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了三種基于聯(lián)烯或氮雜聯(lián)烯中間體的串聯(lián)反應。主要內(nèi)容和結(jié)果如下:
　　1)鄰乙炔基苯甲縮醛、磺酰疊氮串聯(lián)反應合成1，2-二氫異喹啉類化合物
　　發(fā)展了一種由鄰乙炔基苯甲縮醛、磺酰疊氮合成1，3/1，1-二烷基-1，2-二氫異喹啉的可行性

2、方法。其反應過程包括銅催化端炔-疊氮環(huán)加成（CuAAC），Dimroth重排，1，5-OR/1，5-H遷移以及6π電環(huán)化關(guān)環(huán)。該反應方法其反應條件溫和，反應時間短，產(chǎn)率中等至良好，且生成的1，3-二烷基-1，2-二氫異喹啉容易轉(zhuǎn)變成異喹啉鹽，這為由異喹啉鹽進一步制備異喹啉生物堿提供了一種可能。
　　2)2-（3-羥基-1-丙炔）苯磺酰胺串聯(lián)反應合成螺[茚-苯并磺內(nèi)酰胺]類化合物
　　發(fā)展了一種由2-(3-羥基-1-丙炔)苯磺

3、酰胺簡單高效合成螺[茚-苯并磺內(nèi)酰胺]類化合物的方法。該方法催化劑僅為路易斯酸，且操作簡便。其串聯(lián)反應過程包括磺酰胺氮原子對聯(lián)烯碳正離子的捕獲，親電環(huán)化以及分子內(nèi)的傅克烷基化。更有意思的是，當體系中引入NIS或NBS時，更容易溫和高產(chǎn)率生成鹵代螺環(huán)產(chǎn)物。
　　3)3-（2-氰基苯基）炔丙醇串聯(lián)反應合成螺[茚-異吲哚啉酮]類化合物
　　發(fā)展了一種由3-(2-氰基苯基)炔丙醇高效合成螺[茚-異吲哚啉酮]類化合物的方法。該方法操作