聯(lián)烯酸酯和β-鄰鹵芳基雜環(huán)烯酮縮胺的反應研究.pdf

1、聯(lián)烯因其累積二烯結(jié)構(gòu),在有機合成中具有獨特的反應活性。在聯(lián)烯的兩端,可以引入豐富多樣的取代基,包括烷基,芳基,烯丙基,氰基,乙?；王セ?。為有機合成方法學的多樣性提供了無限機會。
　　 β-鄰鹵芳基雜環(huán)烯酮縮胺有著極高的反應活性,是有機化學中形成碳-碳鍵和碳-氮鍵的一種很好合成子。它是一類重要的有機合成中間體,在雜環(huán)化合物的合成中有著廣泛的應用。
　　 本文以雜環(huán)烯酮縮胺和聯(lián)烯酸酯進行反應,構(gòu)筑和發(fā)展新型1,8-二氮雜萘

2、類雜環(huán)體系的合成方法,合成了25個新型的咪唑并吡啶類化合物和23個新型苯并咪唑并二氮雜萘二酮類化合物。
　　 論文第一章首先介紹了聯(lián)烯以及雜環(huán)烯酮縮胺的獨特性質(zhì)和它們在有機合成領(lǐng)域中的廣泛應用;第二章介紹了聯(lián)烯酸酯和β-鄰鹵芳基雜環(huán)烯酮縮在DABCO和K2CO3催化下進行反應,生成咪唑并吡啶類化合物和1,8-二氮雜萘類化合物。在反應中研究了溶劑,溫度,催化劑及其用量等條件對反應的影響,確定了最佳反應條件。整個系列反應條件溫和,操

3、作簡便,溶劑用量少,產(chǎn)品易于純化。這種方法合成二氮雜萘類化合物迄今未見文獻報道,是一種環(huán)境友好的方法。
　　 在這個反應中,共有9個不同活性位點參與反應,經(jīng)歷了一系列Knoevenagel縮合、氮雜烯反應、環(huán)化和分子內(nèi)親核取代反應,生成了兩個新環(huán)、三個新鍵,充分體現(xiàn)了"原子經(jīng)濟性"。所合成的化合物均經(jīng)IR、1HNMR、13C NMR和高分辨質(zhì)譜分析表征。其中對化合物4a和6g進行了X-單晶衍射分析,確定了其精確的空間結(jié)構(gòu)。