VIB金屬羰基化合物與五元芳香氮雜環(huán)配體相關(guān)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文開展了以下幾方面的工作：主要研究了具有κ3-[N，C，N]配位方式的雙吡唑甲烷羰基鎢配合物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph，p-MePh)與系列親電試劑的反應(yīng)，并討論了反應(yīng)的機理；研究了含Ph、Fc基的α-三唑乙?；潴w與VIB金屬羰基化合物的光化學(xué)反應(yīng)及電化學(xué)性質(zhì)；研究了VIB金屬羰基陰離子化合物的光化學(xué)合成及電化學(xué)性質(zhì)；對新的功能化的雙吡唑甲烷配體—異硫氰酸苯酯基修飾的雙吡唑甲烷配體與金屬羰基化合

2、物的反應(yīng)性作了初步探討。
　　 1.芳基錫修飾的雙吡唑甲烷與W(CO)5THF反應(yīng)時得到κ3-[N，C，N]配位的氧化加成重排產(chǎn)物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph，p-MePh)，該配合物具有與其它的異雙核金屬配合物如環(huán)戊二烯配合物CpW(CO)3SnAr3相類似的結(jié)構(gòu)特征。結(jié)構(gòu)上的相似性激發(fā)我們思考：他們在與親電試劑作用時是否具有相似的反應(yīng)活性。我們設(shè)計了該氧化加成重排產(chǎn)物CH(3,5-Me2Pz

3、)2(CO)3WSnAr3與一系列強度不同的親電試劑HX(X=Cl/Br)，X2(X=Br/I)，SnCl4，PPh3等的反應(yīng)。實驗結(jié)果顯示：與HX反應(yīng)時只斷裂一個Sn-CAr鍵，生成新穎的κ3-[N,Sn，N]配位的化合物，反應(yīng)經(jīng)過一個協(xié)同的過程；與X2，SnCl4作用時均生成鹵素原子取代三苯基錫基團的產(chǎn)物；與PPh3作用時發(fā)生PPh3基團取代鎢原子上的一個羰基的反應(yīng)。
　　 2.新的功能化雙吡唑甲烷配體—異硫氰酸苯酯基修飾的

4、雙吡唑甲烷配體與不同的金屬羰基化合物反應(yīng)時具有不同的反應(yīng)活性：與W(CO)5THF反應(yīng)時，沒有得到雙吡唑烷與羰基鎢發(fā)生正常的二配位形式的產(chǎn)物，而是得到含W-S鍵的單取代產(chǎn)物，而與Fe(CO)5反應(yīng)時產(chǎn)生具有新穎配位方式—S，N原子同時與金屬配位的化合物。
　　 3.用富電子取代基如Ph、Fc(Fc=ferrocene)修飾的α-三唑乙酰基配體與VIB金屬羰基化合物反應(yīng)得到單取代的VIB金屬羰基配合物，產(chǎn)物中，α-三唑乙?；潴w利