有機錫功能化雙氮雜芳基烷與金屬羰基化合物研究.pdf

1、雙氮雜芳基烷因其良好的配位性能和易功能化的特點，受到了金屬有機化學家們廣泛的關注。本文主要開展了雙(N-甲基咪唑)乙烷、雙吡啶乙烷以及吡唑基苯并三唑甲烷類化合物的功能化，并研究其與金屬羰基化合物的反應活性。
　　本研究主要內容包括：⑴設計并合成了烴基錫功能化的雙(N-甲基咪唑)乙烷和雙吡啶乙烷，研究其與羰基鎢的反應性能。實驗表明，三烴基錫功能化的雙吡啶乙烷與羰基鎢反應時，烴基的類別決定了產物的結構：當烴基為烷基時，產物為κ2-[N

2、, N]型金屬配合物；當烴基為芳基時，得到的是碳(sp3)錫鍵對金屬鎢中心進行氧化加成的產物。而三烴基錫功能化的雙(N-甲基咪唑)乙烷與羰基鎢反應，無論烴基是烷基還是芳基，均得到κ2-[N, N]型金屬配合物。通過改變反應條件，如光照或者加入單質碘，可以使κ2-[N, N]型金屬配合物轉化為κ3-[N, N,C]型金屬配合物。⑵將雙吡唑甲烷中的一個吡唑基團換成苯并三唑基團，合成了一系列吡唑基苯并三唑甲烷類配體，并研究了其與第六副族金屬羰

3、基化合物的配位反應以及配合物的紫外和熒光性質。實驗過程中我們發(fā)現，當配體與羰基鎢作用時，產物均為單齒配合物。而當配體與羰基鉬作用時，吡唑所連的取代基會影響產物的空間結構：當取代基為氫原子時，產物為雙齒配合物；當取代基為異丙基時，產物為單齒配合物；當取代基為甲基時，產物中既有雙齒配合物，也有單齒配合物。升高溫度或者延長時間可以使單齒配合物向雙齒配合物轉化。從紫外和熒光性能的實驗可以看出，配合物比配體熒光強度降低明顯，說明配位后發(fā)生了熒光淬