中心多聚茚滿化學及Hyacinthacine和Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成研究.pdf

1、本論文主要研究了新穎的稠環(huán)碳氫骨架分子一中心多聚茚滿化學，制備了新穎的環(huán)番和一系列非常有用的合成砌塊，并對Hyacinthacine和Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成進行了研究，同時對運用 Stille 偶聯(lián)反應構筑碳苷類化合物進行了探索，論文共分為五章： 首先綜述了中心多聚茚滿家族的一員—三苯三戊并烯(tribenzotriquinacene)及其衍生物的合成研究進展，對該類化合物骨架的構筑和外圍拓展作了扼要概述，分類

2、介紹了它們在不同位置進行拓展時所得到的新穎結(jié)構化合物． 第 2 章詳細介紹了中心多聚茚滿化學的研究，拓展出高效使用Stille偶聯(lián)反應對三苯三戊并烯和全順式-[5．5．5．5]四環(huán)壬烷為中心的四聚茚滿外圍進行延伸的方法，成功構建了一系列具有特殊三維骨架結(jié)構分子．同時，也發(fā)展了高效高區(qū)域選擇性地在三苯三戊并烯外圍進行氯甲基化的方法，合成了重要中間體—C<,3v>，對稱的六氯甲基三苯三戊并烯，基于該中間體首次合成了多個三苯三戊并烯類

3、硫代環(huán)番，并對它們在固相中的分子排列方式進行了研究和理論計算，同時對于球狀環(huán)番的合成也進行了初探．這些都為進一步構筑新奇分子器件化合物、樹狀物、復雜金屬配合物等有機網(wǎng)絡分子打下了良好的基礎．另外，用六氯甲基中間體進行S<,N>2反應合成了一系列三苯三戊并烯外圍拓展的合成砌塊，如-Br,N<,3>，-OH，-SH等取代的衍生物，它們結(jié)構新穎，有望成為超分子自組裝的重要結(jié)構單元． 第3章和4章分別介紹了Hyacinthacine類和

4、Gibbilimbol類天然產(chǎn)物的全合成研究．以天然廉價易得的葡萄糖為起始原料，充分利用并改造了葡萄糖原有的手性中心，高產(chǎn)率高立體選擇性的合成了兩個多羥基取代的吡咯烷，并由這兩個中間體經(jīng)過延長碳鏈，還原環(huán)化誘導出新的手性中心完成了 5-epi-hyacinthaeineA<,4>和Hyacinthacine A<,6>的全合成．采用Wittig反應和Ramberg-Backlund反應為關鍵步驟分別完成了天然產(chǎn)物Gibbilimbol