天然產(chǎn)物Curcumenol全合成研究.pdf

1、本論文主要目的是開(kāi)展天然產(chǎn)物愈創(chuàng)木烷倍半萜Curcumenol全合成研究。本文綜述了愈創(chuàng)木烷倍半萜類(lèi)天然產(chǎn)物的研究進(jìn)展。該類(lèi)化合物具有五、七元環(huán)骨架，且具有較好的生物活性。目前，有機(jī)化學(xué)家們已經(jīng)成功完成了EnglerinA，Orientalol F等天然產(chǎn)物的全合成，本文將首次探索性地開(kāi)展Curcumenol的全合成研究。
　　論文以?xún)r(jià)廉易得的3-丁炔-1-醇為起始原料，經(jīng)12步反應(yīng)得到五、七元環(huán)核心骨架化合物137。其中，通過(guò)E

2、vans不對(duì)稱(chēng)烷基化反應(yīng)高立體選擇性地引入手性甲基制得手性酸165，為該天然產(chǎn)物的手性構(gòu)建奠定了重要的基礎(chǔ)，進(jìn)而完成了關(guān)環(huán)前體化合物136的制備。在建立五、七元環(huán)化合物之后，論文重點(diǎn)研究了在羰基α-位引入酯基的方法，嘗試了LDA/丙酮/ZnCl2，LDA/氰基甲酸乙酯，和NaH/碳酸二甲酯(DMC)的方法來(lái)引入酯基，最后選用NaH-DMC條件完成甲酯的引入，為構(gòu)建異丙叉基奠定了重要的基礎(chǔ)，該路線的關(guān)鍵步驟為金屬銠催化的分子內(nèi)羰基葉立德環(huán)