手性化合物在Chirex 3001固定相上的拆分及手性識(shí)別機(jī)理的研究.pdf

1、對(duì)映體的分離、分析在現(xiàn)代藥物化學(xué)、生物化學(xué)、合成化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域的研究中具有非常重要的意義，手性色譜作為一種方便快捷、準(zhǔn)確靈敏的對(duì)映體分離、分析方法，近年來(lái)獲得了快速發(fā)展和廣泛應(yīng)用。Pirkle型固定相在手性液相色譜領(lǐng)域中的應(yīng)用較多，一直是手性拆分及手性識(shí)別機(jī)理研究的熱點(diǎn)。 本文首先利用高效液相色譜法對(duì)安息香及其類似物和聯(lián)萘系列化合物在手性固定相Chirex3001的手性拆分進(jìn)行了探討，分別考察了流動(dòng)相組成及柱溫等對(duì)保留及對(duì)手

2、性拆分效果的影響，并利用熱力學(xué)方法對(duì)手性拆分機(jī)理進(jìn)行了初步探討。得出如下結(jié)論： (1)當(dāng)流動(dòng)相組成為：正己烷：1，2—二氯乙烷：乙醇=83.5：15：1.5，流速為1.0mL/min，柱溫為25℃，檢測(cè)波長(zhǎng)為254 nm時(shí)，α—苯乙醇、安息香及氫化安息香的分離因子分別為1.02、1.04和1.11。并在此基礎(chǔ)上初步利用熱力學(xué)方法探討了手性識(shí)別機(jī)理，發(fā)現(xiàn)ΔΔH0、△△S0二者都為負(fù)，說(shuō)明其手性拆分過(guò)程受焓的控制。 (2)當(dāng)

3、流動(dòng)相組成為：正己烷：氯仿：乙醇=78.5：20：1.5，流速為1.0mL/min，柱溫為35℃，檢測(cè)波長(zhǎng)為254 nm時(shí)，聯(lián)萘系列化合物1～4的分離因子分別為1.24、1.27、1.13和1.20。并在此基礎(chǔ)上用熱力學(xué)方法對(duì)其手性識(shí)別機(jī)理進(jìn)行了初步探討，發(fā)現(xiàn)除化合物4的ΔΔH0、ΔΔS0為正外，其它二者都為負(fù)，說(shuō)明該系列化合物的拆分為焓驅(qū)動(dòng)過(guò)程。 在實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上運(yùn)用分子力學(xué)方法對(duì)安息香及其類似物和聯(lián)萘系列化合物與手性固定相Ch