非水介質(zhì)酶促方法與含糖化合物合成研究.pdf

1、論文研究了非水相酶促方法合成可聚合糖乙烯酯及含糖聚合物,用<'1>H-NMR,<'13>C-NMR,FTIR,MS以及GPC等進(jìn)行表征.主要包括單糖、二糖、三糖以及抗病毒藥物阿昔洛韋的多種新型乙烯酯衍生物的有機(jī)相酶催化選擇性合成,及糖乙烯酯為單體的含糖聚合物的制備與表征,論文還考察了各種因素對(duì)酶促糖?；磻?yīng)的影響.(一)在糖乙烯酯衍生物的有機(jī)相酶促合成研究中,我們比較系統(tǒng)的研究了單糖(葡萄糖、甘露糖、半乳糖),二糖(蔗糖、乳糖、麥芽糖)

2、,三糖(棉子糖)與具有不同鏈長(zhǎng)的丁、己、癸二酸二乙烯酯以及醋酸乙烯酯、丙烯酸酯在無水吡啶中用枯草桿菌堿性蛋白酶催化的酯交換反應(yīng),以高區(qū)域選擇性、較高的產(chǎn)率合成了新型的可聚合糖乙烯脂肪酸衍生物;用<'1>H-NMR,<'13>C-NMR,FTIR,ESI-MS等分析手段對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行表征,并確證它們的結(jié)構(gòu).論文還研究了抗病毒藥物阿昔洛韋的酶促區(qū)域選擇性酯化,高效選擇制備了可聚合的阿昔洛韋乙烯酯衍生物.該論文共合成了26個(gè)乙烯酯衍生物,其中

3、23個(gè)是尚未見文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的新衍生物.(二)在非水相酶催化反應(yīng)的影響因素探討中,論文考察了不同酶源、反應(yīng)溶劑、溶劑含水量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)底物、酸/糖摩爾比例、酶量等因素對(duì)酶促糖?；磻?yīng)的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率、選擇性的影響.(三)在糖乙烯酯單體的聚合以及含糖聚合物的表征研究中,考察了偶氮類、過氧化物類、氧化還原類引發(fā)劑的引發(fā)效果,選擇K<,2>S<,2>O<,8>/H<,2>O<,2>/FeSO<,4>作為引發(fā)劑引發(fā)糖乙烯酯的聚合,及與丙烯

4、酸、丙烯酰胺的共聚合.用IR,<'1>H-NMR,GPC等分析手段對(duì)葡萄糖乙烯酯均聚、葡萄糖乙烯酯/丙烯酸共聚、葡萄糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚;蔗糖乙烯酯均聚、蔗糖乙烯酯/丙烯酸共聚、蔗糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚;棉子糖乙烯酯均聚、棉子糖乙烯酯/丙烯酸共聚、棉子糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚等含糖聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征分析,表征結(jié)果證實(shí)該文所選用的各種乙烯基糖單體的聚合以及與丙烯酸、丙烯酰胺的共聚都是成功的,制備的含糖聚合物都具有較高的分子量,大多都具有