鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫試劑反應(yīng)取向的調(diào)控

1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫試劑反應(yīng)取向的調(diào)控姓名：紀(jì)麗云申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：包明20080601P a l l a d i u m ．c a t a l y z e d D e a r o m a t i z a t i o n R e a c t i o n V e r s u sS t i l l eC o u p l 試gR e a c t i o no f B e n Z

2、y l i cC h l o r i d e sw 訛T r i b u t y l a l l y l s t a n n 肋eA b s t r a c tT h e c o u p l i I l g r e a c t i o n o f o r g a n o m e t a l l i c r e a g e n t s 麗m o r g a m c e l e c 缸D p h i l l cr e a g e n t s

3、 ( s u c h a S a r o m a t i ch a l i d e s ，出y lh a l i d e s ，a n da c y lc M o r i d e s 酏c ．) i n 也ep r e s e n c eo 士c a t a l v t i c 鋤o u n to f 仃a n s i t i o nm e n ：t a lp r o c e e d e d s m o o t h l y u n d

4、e r m i l d r e a c t i o nc o n d i t i o n s 州釷lh i g l l s e l e c t i 聽t ya 1 1 de X c e l l e n ty i e l d s ．I nt h ep a l l a d i u m —c a t a l y z e dc r o s s 。c o u p l l n gr e a c t l o n 士o rt 1 1 e c o n s

5、 t r u c t i o no f c a r b o n —c 酊b o nb o n d s ，u s i n gl i g a l l d st o c o n t r o l t h er e g l ‘' s e l e c t i V l t ) ，o t 仕l er e a c t i o nh a s n o t b e e n r e p o r t e d ．A n o v e l l i g a l l

6、 d —c o n t r 0 1 1 e dc h e m o s e l e c t i V ep a l l a d i u m ‘c a t a l y z e dc o u p l i n gr e a c t i o no f d i a r ) ，l m e t l l y lc 柚o r i d e s 、析廿1t h e s i s ．t r i b u 鑼l a l l y l s t a n I 姍ew a S r

7、 e s e a r c h e di n 也i sI nt h i s 廿1 e s i s ，w e f ．o 蚰dn l a t ，w h e nt r i p h e n y l p h o s p h i l l e 眥s u S e d a L s al 蟾a n d ，t h e r e a c t l o n so f d i a r v l m e t h y lc h l o r i d e s v v i t l

8、l 仃i b u t y l a l l y l s t a n n a n ep r o c e e d e d i n 廿l ep r e s e n c eo f P dc a t a l y S ti na c e t o n ea tr o o mt e m p e r a t u r e t o 百v et h ea 1 1 y l a t i V ed e a r o m a t i z a t i o n p r o d

9、 u c t S 1 nm g h y l e l d s ，a I l d t h e S t i l l e ．c o u p l i n g p r o d u c t s w e r e n o to b s e Ⅳe d ．T h e r e a c t i o n sp r o c e e d e du I l d e r m l l dr e a c t i o nc o n d i t i o n sw i m v 嘶o

10、 u Ss u b s t r a t e s ，w i mh i 曲y i e l d sa n d 1 1 i 曲s e l e c t i V i t y ，a n dw 1 1 i c hc o u l d b ea p p l i e d t os y n t l l e s i so f b i o a c t i v e c o m p o 吼d s ．觸lp r o d u c t s w e r ei d e 以丘e

11、db yI R ，1 HN M R ，1 3 C N M R a 1 1 dH R M S ．W e a l s o f o u I l d 也a t ，w h e nt r i c y c l o h e x y l p h o s p m n ew a s u s e da sa l i g a n d ，也er e a 砸o I l so 士d i a r y I m e m y lc 1 1 l o r i d e s 謝也t

12、r i b u t y l a l l y l s t a 】m a n ep r o c e e d e d i 1 1 也e p r e s e n c eo f P dc 刪y s ti na c e t o n e a t r o o m t e D 印e r a n 盯e t 0 g i v e m e S t i l l e - c o u p l i I l g p r o d u c t s ，a n d 戧1 e a

13、l l y l a t i V ed e a r o m a t i z a t i o n p r o d u c t s 、v e r en o to b s e r v e d ．I n c o n c l u s i o n ，m e r e a c t i o n p a m 、v a y S ( d e a r o m a t i z a t i o n V s S t i l l e c o u p l i n g ) c

14、 a I l b ec o n t r 0 1 l e db yu s i n gd i f ．f e r e n t1 i g a l l d st o c o n t r 0 1c h e m o s e l e c t i V i t yo f t 1 1 e c o u p l m g r e a c t i o n o 士d i a r y l m e m y lc m o r i d e sw i m t r i b u 鑼

15、1 a 1 1 y l s t 咖a n e ．Ⅵm e nt r i p h e n y l p h o s p h i n ew a su s e da L s al i g a n d ， n l e a l l y l a t i v e d e a r o m a t i z a t i o n o f d i a r y l m e m y l c m o r i d e s o c c u r r e d ， e x c

16、l u S l V e I y ；w h e r e a S 也ee I n p l o y o f t r i c y c l o h e x y l p h o s p l l i n e a Sal i g a n di n s t e a do f 臼i p h e n y l p h o s p l l i n e ，0 1 1 1 yo f ．f e r e dS t i l l e c o u p l i n gp r o