新穎的鈀催化的烯丙基化反應(yīng)研究.pdf

1、烯丙基醇、胺等烯丙基類化合物是有機(jī)合成的重要中間體，通過鈀催化形成該類化合物的方法在天然產(chǎn)物合成、藥物合成等領(lǐng)域起著重要的作用。本文主要研究了新型的通過鈀催化形成烯丙基類化合物的反應(yīng)，主要有兩部分內(nèi)容： 1.開發(fā)了一種新型的鈀催化的芐基鹵代物、三丁基烯丙基錫和活化雙鍵的三組分反應(yīng)。以往合成類似化合物要經(jīng)過自由基反應(yīng)完成，而自由基反應(yīng)條件苛刻、官能團(tuán)兼容性不好、原料浪費(fèi)嚴(yán)重。這些不符合當(dāng)今綠色化學(xué)的要求。通過研究，我們發(fā)現(xiàn)在THF

2、溶劑中以5mol％Pd(PPh3)4作為催化劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下50℃反應(yīng)24h，可以很好的完成這類三組分反應(yīng)，而且沒有得到可能出現(xiàn)脫芳構(gòu)化反應(yīng)和Stille偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物。該體系操作簡單、反應(yīng)條件溫和。 2.首次報(bào)道了π—炔丙基、π—烯丙基鈀中間體對醛、酮和亞胺的親核加成反應(yīng)，只得到烯丙基加成產(chǎn)物。研究發(fā)現(xiàn)催化劑的量為5mol％Pd2(dba)3，炔丙基溴的量為10mol％時，加成反應(yīng)達(dá)到了最佳的催化效果。該方法對醛、亞胺都表現(xiàn)出了很