α，α-二鹵代羰基化合物的合成及其與烯丙基釤反應(yīng)研究.pdf

1、背景與目的：釤試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。發(fā)展釤試劑介入的高選擇性有機(jī)合成反應(yīng)，對進(jìn)一步認(rèn)識與開拓釤試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用有著重要的意義。 方法：本文主要研究了烯丙基溴化釤試劑的新應(yīng)用以及參與的新反應(yīng)。 1.烯丙基溴化釤試劑與傳統(tǒng)的格氏試劑相比，具有不易自身偶聯(lián)、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。我們用不同的方法合成了一系列的α,α-二鹵代酮，考察了這些二鹵代酮與烯丙基溴化釤試劑的反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)：(a)反應(yīng)生成了兩類不

2、同的新的多官能團(tuán)化合物，潛在應(yīng)用價值極大；(b)反應(yīng)生成的化合物是多個官能團(tuán)連接在同一個碳原子上的化合物，通常難于合成，該反應(yīng)為該類化合物的合成提供了一鍋化的合成方法；(c)烯丙基溴化釤試劑與α,α-二鹵代酮反應(yīng)，化學(xué)選擇性地進(jìn)攻羰基；(d)α,α-二溴代酮是一種具有較大位阻的酮，烯丙基溴化釤可以與其發(fā)生加成反應(yīng)；(e)提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理，并對其進(jìn)行了深入的研究。 2.研究了NaBrO3/NaHSO3或KClO3/NaH