葉菜中多殘留農(nóng)藥的超聲強化萃取-LC-MS-MS檢測方法研究.pdf

1、葉菜是人類的重要食品，易生蟲，常用農(nóng)藥防治，要保障食品安全，必須嚴格監(jiān)測農(nóng)藥殘留。安徽省葉菜中的常見農(nóng)藥有4類28種，農(nóng)藥間的極性和穩(wěn)定性差異較大，現(xiàn)有的提取和檢測方法存在樣品前處理速度慢、回收率參差不齊、定量限高等問題，嚴重影響到檢測速度和精度。 建立葉菜中多種殘留農(nóng)藥的快速、精確、同步檢測新方法是安徽省“十一五”重大項目《百億元級食用農(nóng)產(chǎn)品流通過程質(zhì)量安全監(jiān)控技術及體系建設》的主要研究內(nèi)容。本文從前處理和檢測方法兩個方面進行

2、研究，首先基于農(nóng)藥的物理化學性質(zhì)，通過實驗和理論分析，闡明了超聲波促進農(nóng)藥溶解和引發(fā)農(nóng)藥分解兩種效應的內(nèi)在機理和相互制約關系，并在此基礎上建立了高效的超聲波強化萃取方法；然后，通過對檢測條件的優(yōu)化，提高液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜(LC/MS/MS)檢測的精確度；最后，建立安徽省葉菜中常見的4類28種農(nóng)藥的超聲強化萃取-LC/MS/MS同步定量方法。研究結(jié)果表明： 1. 超聲波具有促進農(nóng)藥溶解和引發(fā)農(nóng)藥降解的雙重作用，優(yōu)選超聲參數(shù)可實現(xiàn)超

3、聲波的促溶減解。超聲空化破壞植物組織，促進被吸附的農(nóng)藥溶解于萃取溶劑，超聲空化也產(chǎn)生羥自由基(·OH)等游離子，導致農(nóng)藥的氧化分解。對乙酸乙酯：石油醚(V/V)=1:1的溶劑體系，實驗比較不同超聲條件下9種代表性農(nóng)藥在純?nèi)軇┲械钠骄纸饴屎驮谌~菜基質(zhì)中的平均回收率，發(fā)現(xiàn)：農(nóng)藥的回收率受超聲空化引起的溶解效應和分解效應正反兩方面的制約；當單位時間內(nèi)空化泡崩潰釋放的壓力(Pmax/t)≤2.1×107atm/s時，溶解效應強于分解效應，農(nóng)藥

4、的平均回收率隨Pmax/t增大而增大；當Pmax/t>2.1×107atm/s時，分解效應大于溶解效應，平均回收率降低；農(nóng)藥的平均回收率在Pmax/t=2.1×107atm/s(45kHz，400 W)時達最高值。 2. 在最適超聲空化條件下，進一步對超聲萃取溶劑種類、溶劑體積及萃取時間進行優(yōu)化，建立了一種快速、低成本、高回收率的多殘留農(nóng)藥超聲強化萃取方法。取5g基質(zhì)，加1mL標樣，使用40mL的乙酸乙酯：石油醚(2:1，V/V

5、)超聲萃取35分鐘，在1.9×10-2～0.2 mg/L的加標范圍內(nèi)，代表性農(nóng)藥的回收率范圍為83.4～97.8％，R.S.D.<2.5％。與常見的均質(zhì)萃取法相比，超聲強化萃取法優(yōu)點明顯：超聲萃取液背景干擾小，萃取液不需要凈化即可進行色譜分析；農(nóng)藥的回收率范圍更集中，超聲萃取法獲得的農(nóng)藥回收率范圍跨度為14.4％，而均質(zhì)法為26.9％；操作簡單，處理速度快，比均質(zhì)法節(jié)約近25％的操作時間。 3. 通過對液一質(zhì)接口、離子化方式、掃描模式以

6、及流動相、流動相添加劑及梯度洗脫程序的優(yōu)化，在準確定性目標農(nóng)藥的基礎上，建立了28種農(nóng)藥IC/MS/MS檢測方法。該法分析周期短、準確性好、精度高。純甲醇中，當農(nóng)藥濃度在5.0×10-2～5.0×101μg/L范圍內(nèi)時，線性良好(r≥0.9990)，定量限范圍為5.0x10-2～0.5μg/L。 4. 用所建立的超聲強化萃取一LC/MS/MS檢測法檢測葉菜中4類28種農(nóng)藥的殘留量，結(jié)果表明：即使葉菜中農(nóng)藥殘留量低于我國國家標準和