碳化鉬的合成、表征與喹啉加氫脫氮性能研究.pdf

1、隨原油劣質(zhì)化趨勢加大和環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，開發(fā)新型高效加氫脫硫、脫氮催化劑已成為加氫精制領(lǐng)域新的研究熱點。本文采用程序升溫還原碳化反應(yīng)制備了碳化鉬催化劑，并用TG-DTA技術(shù)對氧化鉬的還原碳化機(jī)理進(jìn)行了研究，借助XRD、BET、SEM、XPS等技術(shù)對制備的催化劑進(jìn)行了表征，以喹啉/環(huán)己烷溶液為模型化合物，在高壓微反裝置上對制備的碳化鉬催化劑的喹啉加氫脫氮性能進(jìn)行了評價。 結(jié)果表明，MoO3可在程序升溫條件下于CH4/H2氣氛中還

2、原碳化為β-Mo2C，其適宜的還原碳化溫度675℃，恒溫保持180min。Ni助劑的加入可降低MoO3的還原碳化始、終點溫度，增大催化劑的比表面積．Co助劑的可降低MoO3的還原碳化起始溫度，但對還原碳化終點溫度影響不大，并能抑制Mo2C顆粒的生長，從而有利于提高碳化鉬催化劑的比表面積。Mo2C催化劑表現(xiàn)出了較高的加氫脫氮活性，其在反應(yīng)壓力3．0MPa，反應(yīng)液時空速8h-1，H2/原料液體積比500：1，340℃反應(yīng)溫度下的喹啉加氫脫氮

3、活性達(dá)到了41．3％，比相應(yīng)MoS2和MoO3分別提高了約8和28個百分點。Ni、Co助劑的加入對Mo2C喹啉加氫脫氮活性有明顯的促進(jìn)作用，在上述反應(yīng)條件下，Ni/Mo比為0．3和Co/Mo原子比為0．4制得的Ni-Mo2C和Co-Mo2C催化劑的喹啉脫氮率分別達(dá)到了98．2％和98．0％，相應(yīng)都提高了約47百分點。Ni-Mo2C催化劑合成條件以還原碳化溫度625℃、還原碳化時間為180min較為適宜；而Co-Mo2C催化劑合成條件以還