稀土氧化物改性磷化鉬催化劑加氫脫氮.pdf

1、加氫精制是生產(chǎn)清潔燃料的必要步驟，包括加氫脫硫（HDS），加氫脫氮（HDN）和加氫脫氧（HDO）等反應過程。常規(guī) HDN與 HDS在催化劑表面同時進行。但由于HDN相比HDS需要更高的加氫性能，導致HDN活性較低，因此開發(fā)高效的HDN催化劑具有重要意義。工業(yè)上常用的HDN催化劑一般為負載型Ni(Co)-Mo-S或Ni(Co)-W-S等，這些硫化物催化劑加氫活性較弱，導致加氫脫氮活性偏低。實驗室前期的研究表明，體相MoP催化劑具有較好的H

2、DN反應性能。添加助劑是有效提高催化劑活性的方法之一，因此本文旨在對體相MoP催化劑進行改性以提高催化劑HDN活性。文章內(nèi)容包括以下部分。
　　通過共沉淀法制備體相MoP催化劑以及鈰氧化物(鑭氧化物)改性MoP催化劑（記為Ce(La)-MoP(x)其中x為Ce(La)/Mo摩爾比）。采用XRD，N2物理吸附等表征手段對催化劑進行表征，結(jié)果表明，通過共沉淀法成功制備出體相 MoP催化劑，助劑改性有助于提高催化劑的比表面積，分散度。<

3、br>　　研究助劑鈰氧化物對MoP催化劑的HDN反應影響。以喹啉及其加氫產(chǎn)物十氫喹啉（DHQ）為含氮模型化合物，考察MoP和Ce-MoP(x)催化劑對喹啉和DHQ的加氫脫氮反應催化性能。反應結(jié)果證明改性后催化劑加氫能力和C-N鍵斷裂能力都有所提高，對DHQ的脫氫能力有抑制作用，助劑沒有改變喹啉HDN反應路徑，主要提高DHQ路徑反應活性。
　　考察助劑鑭氧化物對MoP催化劑的影響。同樣以喹啉和DHQ為含氮模型化合物，考察MoP和La

4、-MoP(x)催化劑對喹啉和DHQ的加氫脫氮反應催化性能。研究表明鑭氧化物助劑同樣提高了 MoP催化劑的 HDN反應活性。鑭氧化物的引入沒有改變喹啉在MoP催化劑上HDN的反應路徑，同時抑制了DHQ的脫氫活性，最優(yōu)La/Mo比為0.3。
　　喹啉在這些催化劑上主要通過 DHQ路徑脫氮，引入鑭氧化物對喹啉 HDN反應的促進作用比DHQ更為顯著。對比鈰氧化物和鑭氧化物對磷化鉬催化劑的助催化作用，相比之下鈰氧化物對催化劑的助催化作用更明