水熱法合成鉬基硫化態(tài)加氫脫硫催化劑及其性能研究.pdf

1、隨著環(huán)境問題的日益嚴(yán)峻,各國對清潔燃料和其生產(chǎn)過程提出了更高的要求,越來越嚴(yán)格的法規(guī)限制了燃料中硫、氮和芳烴的含量。使用具有更高活性的催化劑生產(chǎn)燃料油是達(dá)到這些要求的最為經(jīng)濟(jì)和有效的方法之一。油品的加氫脫硫過程通常是依靠Mo系或W系負(fù)載型催化劑來實(shí)現(xiàn)。由于傳統(tǒng)的負(fù)載型催化劑受活性組分負(fù)載量的限制,進(jìn)一步提高活性變得困難。
　　本論文以四水合鉬酸銨((NH4)6Mo7O24·4H2O)為鉬源,硫脲(CS(NH2)2)為硫源,采用水熱

2、法合成了非負(fù)載型MoS2加氫脫硫催化劑,同時由此方法出發(fā)合成了CoMoS型催化劑。利用物理吸附、XRD、SEM、EDS、TEM等分析手段進(jìn)行了表征,并以噻吩為模型化合物研究了這些催化劑的加氫脫硫催化性能。
　　水熱法能夠順利制備出MoS2催化劑,但簡單的水熱法制備的催化劑比表面積、孔容、孔徑較小。溫度對制備過程產(chǎn)生了較大影響,隨著溫度的升高,合成的MoS2催化劑比表面積先升高后降低。噻吩加氫脫硫(HDS)反應(yīng)表明,其催化活性并不高

3、。在制備過程中分別添加適量的陽離子表面活性劑(CTAB)、陰離子表面活性(SDBS)和非離子表面活性劑(PEG),制備出催化劑樣品:Mo-S-C、Mo-S-S、Mo-S-P。結(jié)果表明表面活性劑的添加較好的改善了催化劑的物理特性,增加其MoS2層狀堆疊數(shù)目,使得催化劑顆粒疏松均勻,提高其比表面積、孔容、孔徑,比表面積為140 m2·g-1以上,增加了中孔的比率,BJH孔徑圖呈雙峰結(jié)構(gòu),其中,添加陽離子表面活性劑產(chǎn)生的這種有利影響最為突出。

4、制備過程添加表面活性劑所制備出的催化劑顯示了對噻吩較好的催化活性,573K、4MPa條件下,反應(yīng)5 h,噻吩轉(zhuǎn)化率均可達(dá)到98％以上,其中,加入陽離子表面活性劑的樣品Mo-S-C的催化活性最高,噻吩轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%。MoS2催化劑催化噻吩的活性順序?yàn)?Mo-S-C＞Mo-S-S＞Mo-S-P＞Mo-S-200。
　　分別用共水熱法和回流法成功合成了Co-Mo-S型催化劑。Co元素的添加并沒有對催化劑的形貌特性產(chǎn)生明顯的影響?；?/p>