樹枝狀超分子聚合物的制備與性能研究.pdf

1、超分子聚合物是指借助分子間的非共價(jià)鍵自組裝形成的一類動(dòng)態(tài)高分子聚集體。由于非共價(jià)鍵的鍵能與成鍵壽命等可通過(guò)改變溫度，pH值或其他外部條件進(jìn)行控制，具有動(dòng)態(tài)可逆的特點(diǎn)，使得這類組裝體系具有常規(guī)聚合物無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。樹枝狀大分子和超支化聚合物因其具有類似的高度支化的立體三維分子結(jié)構(gòu)和大量的末端官能團(tuán)，在自組裝領(lǐng)域的研究中受到特別的關(guān)注。本文嘗試采用β-環(huán)糊精的主客體包含絡(luò)合作用，將經(jīng)外圍改性的聚酰胺-胺樹枝狀大分子和超支化聚酰胺-胺和功能性

2、線性大分子在水溶液中進(jìn)行自組裝，制備得到含有樹枝狀大分子的超分子聚合物。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　(1)采用較為簡(jiǎn)單的方法合成了外圍修飾β-環(huán)糊精的聚酰胺-胺樹枝狀大分子(PAMAM-β-CD)和超支化聚酰胺-胺(h-PAMAM-β-CD)。同時(shí)，經(jīng)DCC縮合制備了萘封端的mPEG-N線性鏈大分子。其結(jié)構(gòu)通過(guò)核磁氫譜和傅里葉紅外光譜表征得到證實(shí)。
　　(2)利用β-環(huán)糊精對(duì)萘基團(tuán)的包含作用，將PAMAM-β-CD和h-P

3、AMAM-β-CD這兩種聚合物和以萘末端基團(tuán)的聚乙二醇單甲醚(mPEG-N)在水溶液中進(jìn)行自組裝，通過(guò)紫外-可見光譜證實(shí)組裝體系的形成。動(dòng)態(tài)光散射和透射電子顯微鏡表征發(fā)現(xiàn)，PAMAM-β-CD和mPEG-N組裝后，粒徑明顯增大并且形成了具有核殼結(jié)構(gòu)的組裝體。推斷組裝體是一種內(nèi)部為由氫鍵作用聚集的PAMAM-β-CD，而外圍是一端嵌套在β-環(huán)糊精空腔內(nèi)的mPEG-N線性鏈大分子的微凝膠。因此，該材料可在生物體系和超分子化學(xué)等領(lǐng)域發(fā)揮作用。

4、
　　(3)以β-環(huán)糊精衍生物為引發(fā)劑，ATRP法合成了一端為β-環(huán)糊精的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA-β-CD)，將其與外表修飾萘基團(tuán)的PAMAM-NAA在水溶液中進(jìn)行組裝。紫外-可見光譜和動(dòng)態(tài)光散射表征證實(shí)組裝體的形成，且隨著溫度或者pH值的上升，紫外吸收強(qiáng)度減弱，組裝體系粒徑縮小。這主要是由于PDMAEMA結(jié)構(gòu)中在堿性環(huán)境中的叔胺基團(tuán)質(zhì)子化減弱，親水基團(tuán)和水之間的氫鍵在高溫下被破壞，疏水性增強(qiáng)所導(dǎo)致。該材料有望在