鑭系功能配合物的設(shè)計合成與光響應(yīng)性質(zhì)研究.pdf

1、偶氮苯類化合物由于其獨(dú)特的可逆順反異構(gòu)化性質(zhì)在高新技術(shù)領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，如光電存儲材料、分子開關(guān)、液晶材料、生物醫(yī)用材料等方面，因此，有關(guān)偶氮苯類光響應(yīng)材料的研究受到越來越多的關(guān)注。有關(guān)偶氮苯類化合物的研究主要集中在有機(jī)小分子偶氮苯衍生物、偶氮苯聚合物材料和偶氮苯鍵連的金屬配合物。其中偶氮苯鍵連的金屬配合物研究較多的有Cr、Cu、Co、Fe、Zn、Pd、Pt等過渡金屬離子配合物。對于偶氮苯鍵連稀土金屬配合物的研究較少，雖有極少幾篇

2、報道但并未提到偶氮基團(tuán)的光異構(gòu)化性質(zhì)對稀土配合物光學(xué)、磁學(xué)、電學(xué)等方面的影響。
　　由于稀土離子獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，稀土配合物具備發(fā)光強(qiáng)度高、顏色純正、熒光壽命長等優(yōu)點(diǎn)。如稀土-β-二酮配合物是研究較多的一類稀土發(fā)光材料。為提高稀土-β-二酮配合物的穩(wěn)定性及光學(xué)活性，人們一方面不斷的致力于合成新的β-二酮類配體;另一方面，不斷嘗試引入含功能基團(tuán)的第二配體以得到功能性質(zhì)更好的三元稀土配合物。本文在稀土β-二酮配合物中引入了含偶氮基

3、團(tuán)的第二配體，圍繞含偶氮苯衍生物的稀土β-二酮三元配合物的設(shè)計合成及其光響應(yīng)特性進(jìn)行了如下幾個方面的研究:
　　第一章為緒論，總結(jié)了偶氮苯類化合物的光致異構(gòu)化機(jī)理及偶氮苯類光響應(yīng)材料的研究現(xiàn)狀，著重介紹了偶氮苯鍵連的稀土配合物的研究概況，提出了本文的研究重點(diǎn)。
　　第二章合成了一種含芐基吡啶螯合基團(tuán)的偶氮苯衍生物及其相應(yīng)的稀土離子(La3+，Eu3+，Gd3+，Yb3+)β-二酮三元配合物，獲得了四個稀土配合物的晶體結(jié)構(gòu)，并

4、通過元素分析、核磁、質(zhì)譜、紅外光譜分析、X-射線晶體衍射進(jìn)行了相應(yīng)的表征;研究了偶氮苯衍生物及其相應(yīng)的稀土配合物在不同溶劑和PMMA膜中的光致異構(gòu)化性質(zhì)。結(jié)果表明，推電子取代基的引入降低了其光致異構(gòu)化量子產(chǎn)率及光致異構(gòu)化速率;所獲得的稀土配合物兼具穩(wěn)定性及偶氮苯的可逆光響應(yīng)性質(zhì);且Eu、Yb稀土三元配合物具有常溫?zé)晒獍l(fā)射，含偶氮苯基團(tuán)的Eu、Yb稀土三元配合物是一類潛在的多功能分子基材料，在光電存儲材料、分子開關(guān)等方面具有廣闊的應(yīng)用前景

5、。
　　第三章合成了具有對稱性結(jié)構(gòu)的偶氮苯衍生物及其相應(yīng)的四個稀土離子(La3+、Eu3+、Gd3+、Yb3+)配合物，獲得了配體-4，4'-二(N，N'-二甲基吡啶苯甲酰肼）偶氮苯(簡稱diPBPM)及其Yb3+配合物的晶體結(jié)構(gòu)，通過質(zhì)譜、核磁、元素分析、紅外光譜、X-射線晶體衍射及粉末衍射對其成分及純度進(jìn)行了表征;研究了配體diPBPM及其相應(yīng)的稀土配合物在不同溶劑和PMMA膜中的光致異構(gòu)化性質(zhì);配體及配合物在乙醇或乙腈中均能