手性席夫堿功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、　　手性是手性分子的重要特征,手性席夫堿配體與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)所形成的配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和廣泛的用途愈來(lái)愈受到人們的重視。該類配合物在催化、生物活性及功能材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景。合成具有光學(xué)活性和其它物理性質(zhì)(如磁性、熒光、鐵電等)的手性分子材料是材料化學(xué)中最具挑戰(zhàn)性的工作。本論文在查閱大量有關(guān)席夫堿及其配合物的研究進(jìn)展文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,以手性席夫堿及其配合物的合成與性質(zhì)研究為主要內(nèi)容,研究了部分手性功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

2、
　　本文主要通過(guò) 2-羥基-5-甲氧基-苯甲醛和水楊醛分別與(+)-(R)-1-(2-Pyridine)ethanamine 和(-)-(S)-1-(2-Pyridine)ethanamine縮合反應(yīng)合成出手性席夫堿,并用合成的手性席夫堿與過(guò)渡金屬離子配位反應(yīng)合成了手性金屬配合物。
　　本論文主要工作如下：
　　1. 合成了三種手性配體,分別為：(R or S)—MMPP (MMPP=3-methoxy-6

3、-[[(methyl-2-pyridinylmethyl)imino]methyl]-Phenol), (R or S) — PEMP (PEMP = 2-((1-(pyridin-2-yl)ethylimino)methyl)phenol.) 和 L-HisPA (L-HisPA=N,N’-Bis{(s)-(+)-1-methoxycarbonyl-2-(4-imidazolyl)ethyl}-2-pyridinecarboxamid

4、e)。
　　2. 手性配體 R-MMPP , S-MMPP 分別與 Zn2+, Cd2+反應(yīng),合成了四個(gè)新配合物, [Zn2(R-MMPP)3]·ClO4(1) , [Zn2(S-MMPP)3]·ClO4(2) , [Cdm(R-MMPP)n]·xClO4(3), [Cdm(S-MMPP)n]·xClO4(4),并運(yùn)用紅外光譜、X-射線單晶衍射、CD譜、熒光光譜、熱重分析及SHG效應(yīng)對(duì)配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究。配合物(1)

5、和(2)為一對(duì)手性對(duì)映體,為雙核鋅配合物,具有P212121手性空間群,熒光光譜測(cè)定表明化合物具有明顯的熒光性質(zhì),在λ=492.5nm處有最大的熒光發(fā)射峰。CD譜測(cè)定表明配合物(3)和(4)也是一對(duì)手性對(duì)映體,配合物(3)和配合物(4)同樣具有明顯的熒光性質(zhì),在λ=501.5 nm處有最大的熒光發(fā)射峰。
　　3. 手性配體R-MMPP、S-MMPP、R-PEMP和S-PEMP分別與Cu2+和N3-反應(yīng),合成了四個(gè)新配合物, [

6、Cu2(R-MMPP)2(N3)2] (5),S-[Cu2(MMPP)2(N3)2](6), [Cu2(R-PEMP)2(N3)2](7),[Cu2(S-PEMP) 2(N3)2] (8),并采用紅外光譜、X-射線單晶衍射及磁性測(cè)定對(duì)配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和磁性測(cè)定。實(shí)驗(yàn)表明配合物(5)和(6)為同種疊氮橋聯(lián)的雙核銅配合物,屬于P21/C 空間群,為疊氮橋聯(lián)的反鐵磁性化合物。配合物(7)和(8)為同種疊氮橋聯(lián)的雙核銅配合物,屬于P21/C空

7、間群,為疊氮橋聯(lián)的反鐵磁性化合物。
　　4 手性配體 R-MMPP,S-MMPP 和 L-HisPA 分別與 Mn2+,Co2+反應(yīng),合成了四個(gè)新的配合物R-Mn(MMPP)2·ClO4(9) , S-Mn(MMPP)2·ClO4(10) , S-Co(MMPP)2·ClO4(11) 和Co(L-HisPA)2]·2(ClO4)·4(CH3OH) (12),并應(yīng)用紅外光譜、X-射線單晶衍射對(duì)配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)構(gòu)測(cè)定表明該