光功能含N、O、S雜原子有機配體及其配合物材料的設計、合成與性質(zhì)研究.pdf

1、光功能材料對現(xiàn)代信息化產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起著重要的支撐作用,是目前材料領域的研究熱點之一。作為一類重要的光功能材料,具有獨特性質(zhì)的雙光子材料在很多領域有非常廣泛的應用前景,引起了人們極大的興趣。本論文在全面調(diào)研國內(nèi)外雙光子材料的研究歷史和現(xiàn)狀的基礎上,設計、合成了多種新型含N、O、S雜原子有機配體及金屬配合物雙光子材料。從理論和實驗上研究了合成材料的單、雙光子光學性質(zhì),并進行了此類雙光子材料的應用探索,得到了一系列有價值的結果。主要研究內(nèi)容如下

2、:
　　1. D-π-A型和D-A型2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物的合成、結構及光物理性質(zhì)
　　運用綠色合成方法(水相Aldol縮合和Michael加成反應),合成了剛性缺電子的2,2′:6′,2?-三吡啶,以其作為電子受體單元,采用無溶劑Wittig反應,簡潔高效地得到了七種新型的不對稱偶極2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物(D-π-A和D-A型,D=Donor，A=acceptor),利用現(xiàn)代譜學手段對化合物進行了結

3、構表征,解析了其中六種化合物的單晶結構。并在ADF2006.01程序中利用密度泛函量化計算對代表性化合物進行了電子結構和電荷轉(zhuǎn)移模型的研究,發(fā)現(xiàn)從HOMO到LUMO的躍遷,是典型的從電子給體向受體的單向偶極型電荷轉(zhuǎn)移過程。系統(tǒng)地研究了化合物的單、雙光子光學性質(zhì),并進行了雙光子光聚合、光存儲及電致發(fā)光等應用探索。理論與實驗相結合,討論了結構與性能的相關性。
　　2.2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合

4、成、結構及光物理性質(zhì)
　　以2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物為有機配體,與過渡金屬Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)離子進行自組裝,獲得了十四種新型配合物,解析了其中五種配合物的晶體結構。單、雙光子性質(zhì)的研究發(fā)現(xiàn),金屬離子的引入不論是對稀溶液的單光子熒光和還是對濃溶液的雙光子熒光均有不同程度的淬滅作用。實驗結果表明金屬離子對不同結構的有機配體的雙光子吸收特性均有影響,用2F2S理論進行了合理的解釋,用金屬離子調(diào)節(jié)分子的雙光子吸收截面,金屬離