富硫有機(jī)功能配合物的合成表征及性質(zhì)研究.pdf

1、蘇州大學(xué)碩士學(xué)位論文富硫有機(jī)功能配合物的合成表征及性質(zhì)研究姓名：卞國(guó)慶申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：無(wú)機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：戴潔20000501蘇州走擘2000屆碩士畢業(yè)論丈緒論一、緒論1、有機(jī)導(dǎo)體、電荷轉(zhuǎn)移化合物的概述11導(dǎo)電性分子固體(molecularsolids)是一個(gè)多學(xué)科交叉的新興研究領(lǐng)域，主要研究具有磁性、光學(xué)、電學(xué)等特殊物理性質(zhì)的分子體系的設(shè)計(jì)、合成和應(yīng)用。長(zhǎng)期以來(lái)，人們認(rèn)為只有無(wú)機(jī)物才具有一以上這些性質(zhì)，而有機(jī)物則被認(rèn)為是抗磁性的

2、物質(zhì)或電絕緣體。直到近來(lái)，理論和實(shí)驗(yàn)上都已證明了某些特殊有機(jī)材料經(jīng)過(guò)摻雜或與其他有機(jī)或無(wú)機(jī)離子結(jié)合之后，能夠表現(xiàn)出磁性能或轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)體甚至超導(dǎo)體【”1。金屬的導(dǎo)電性在古代就為人所知。1911年Onnes首次發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)現(xiàn)象(Hg，Tc=415K)t”。1954年Akamatsu等人【’l合成的芘與澳組成的復(fù)合物，開(kāi)創(chuàng)了有機(jī)分子導(dǎo)電復(fù)合物研究的先河。然而，真正引起人們的興趣、井激勵(lì)人們?nèi)グl(fā)現(xiàn)有機(jī)導(dǎo)體的動(dòng)力卻是1960年電子受體TCNQ(四氰代對(duì)

3、苯醌二甲烷)t6j、1970年電子給體TTF(tetrathiafulvalene)t”01以及1972年它們的復(fù)合物第一個(gè)有機(jī)分子金屬導(dǎo)體TTF—TCNQtll12]被合成出來(lái)。T1_FTCNQ室溫電導(dǎo)率為500Scm。隨著溫度的降低，沿TTF、TCNQ堆積的方向電導(dǎo)增大，在58K附近出現(xiàn)一6000SelTl。的電導(dǎo)峰，隨后出現(xiàn)金屬向絕緣體的相變，這一發(fā)現(xiàn)促使科學(xué)家開(kāi)始了超導(dǎo)體的探索。1979年第一個(gè)有機(jī)超導(dǎo)體(TMTSF)2PF6(

4、在12KbarTo=09K)被Jerome等人I】3拔現(xiàn)。此后以1frF及其衍生物為給體形成的電荷轉(zhuǎn)移(CD復(fù)合物的超導(dǎo)溫度得到不斷提高，至1990年K(BEDTTTF)2[CuN(CN)2]CI114](BEDTTTF=ETtip乙硫撐四硫代富瓦烯)的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度已經(jīng)達(dá)到125K(03kbar)。作為分子導(dǎo)體前體材料，其分子必須具有大的平面共軛結(jié)構(gòu)，這樣才可能在分柱排列時(shí)能夠使其n一軌道產(chǎn)生交疊，進(jìn)而形成強(qiáng)烈的分子間相互作用；平面共軛