含多配位點(diǎn)的功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、本文合成了三類(lèi)新型的配合物：多吡啶酰胺類(lèi)，4，5-二氮雜芴-9-對(duì)羧基苯亞胺類(lèi)和吡啶-2，6-二甲酸類(lèi)配合物。首先合成了兩個(gè)新的多吡啶酰胺類(lèi)配體：N,N’-二(3-吡啶)-2,6-吡啶羧酸二酰胺(XIL)和N,N’-二(4-吡啶)-2,6-吡啶羧酸二酰胺(XL)，這類(lèi)配體中含有兩個(gè)酰胺基團(tuán)，三個(gè)吡啶環(huán)，具有多個(gè)氧，氮配位點(diǎn)，易于和過(guò)渡金屬等形成結(jié)構(gòu)獨(dú)特的配合物。以該配體為基礎(chǔ)得到了四個(gè)配合物的單晶1．Zn(XIL)Cl<,2>·DMF

2、2．[Zn(XIL)<,2>(SCN)<,2>·2H<,2>O]<,n>，3．[Cd(XIL)<,2>(SCN)<,2>·2H<,2>O]<,n>，4．[Co(XE)<,2>(SCN)<,2>·3DMF·H<,2>O]<,n>。配合物1和2是Zn(Ⅱ)和XIL配體在不同溶劑和不同的輔助離子條件下得到的兩種配合物，配合物l是雙核配合物，屬于三斜晶系，P-1空間群，Zn(Ⅱ)離子是四配位的扭曲四面體構(gòu)型；配合物2是一維鏈狀結(jié)構(gòu)，中心Zn(Ⅱ

3、)離子采取六配位，形成變形的八面體構(gòu)型。其單晶均屬三斜晶系，p-1空間群。而配合物2和3是Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)與XL，配體在相同條件下得到的兩種配合物，它們的單晶結(jié)構(gòu)非常的相似，均為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，中心原子的配位構(gòu)型為八面體構(gòu)型；在每個(gè)配位單元中，中心原子在軸向上與兩個(gè)SCN<'->離子上的氮原子進(jìn)行配位，赤道面上與四個(gè)XIL配體端稍吡啶環(huán)上的氮原子配位。配合物4是配體XL與Co(Ⅱ)反應(yīng)形成的一維鏈狀聚合物，屬單斜晶系，P2(1)/n

4、空間群，中心離子的構(gòu)型為扭曲的八面體。比較配體XIL和配合物1-3的熒光光譜，XlL與金屬配位后，配合物1的熒光強(qiáng)度有所增強(qiáng)，而配合物2-3的熒光強(qiáng)度有所減弱。 其次合成了兩個(gè)新配體4，5-二氮雜芴-9-對(duì)羧基苯亞胺(dafb)和4，5-二氮雜芴-9-間羧基苯亞胺(dafc)，這類(lèi)配體含有2，2-聯(lián)吡啶基團(tuán)和羧酸基團(tuán)，易于和金屬形成結(jié)構(gòu)新穎、構(gòu)型復(fù)雜多變的多維配合物；并在此基礎(chǔ)上得到了5．[Cd(dafb)(SCN)CH<,3>

5、OH]<,n>， 6． {[Zn(dafb)<,2>(H<,2>O)<,2>]CH<,3>OH·3.5H<,2>O)}<,n>，7．{[Co(datb)<,2>(H<,2>O)<,2>]·4.5H<,2>O)}<,n>三個(gè)配合物的單晶。配合物5的單晶屬單斜晶系，P2(1)/c空間群，配合物的中心Cd(Ⅱ)離子的配位構(gòu)型為變形的五角雙錐構(gòu)型，dafb作為橋聯(lián)配體，通過(guò)羧基的氧原子和芴環(huán)上的氮原子的配位連接相鄰的金屬離子，以此方式在空間延伸

6、成層狀結(jié)構(gòu)，其中羧酸基團(tuán)上的一個(gè)氧原子采取μ<,3>橋聯(lián)模式；配合物6-7的單晶屬P2/n空間群，其中心離子的配位構(gòu)型為變形的八面體構(gòu)型，配體dafb采取兩種配位方式，一種是橋連模式，另一種是單齒配位模式：以此形成1D鏈狀結(jié)構(gòu)。最后由2，6-吡啶二羧酸與稀土離子和不同陽(yáng)離子組成一系列離子型超分子配合物，8． K<,3>[Eu(dipic)<,3>]·3H<,2>O，9. I<'2+>I<'+>[Eu(dipic)<,3>]·7H<,2>

7、O，10．[H<,2>N(CH<,2>)<,2>NH<,2>]<,2>[Eu(dipic)<,3>]NO<,3>·5H<,2>O， 11.xl<'+>x2<'2+>[Eu(dipic)<,3>]·6H<,2>O。這四個(gè)配合物的中心離子配位情況相同，Eu(Ⅲ)離子與來(lái)自三個(gè)配體dipic的六個(gè)氧原子和三個(gè)氮原子配位，形成九配位的較規(guī)則的三帽三方棱柱構(gòu)型，其中三個(gè)配位氮原子為帽原子。其熒光光譜表明：所有配合物的發(fā)射光譜中<'5>D<,0>→