新型手性胺膦配體的合成及在烯烴不對(duì)稱環(huán)丙烷化中的應(yīng)用.pdf

1、設(shè)計(jì)合成高活性、高選擇性的優(yōu)秀手性催化劑是不對(duì)稱催化研究的重要組成部分。本論文首次設(shè)計(jì)合成了新型手性三齒胺膦配體及多齒胺膦配體，并對(duì)其進(jìn)行了核磁、質(zhì)譜和熔點(diǎn)等物理化學(xué)性質(zhì)表征。進(jìn)而將其用于過(guò)渡金屬催化的芳香酮不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化和苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)，獲得了高的轉(zhuǎn)化率。另外，將手性雙膦雙胺-釕(Ⅱ)絡(luò)合物用于多種烯烴的不對(duì)稱環(huán)丙烷反應(yīng)，取得了99∶1的順?lè)幢纫约案哌_(dá)99％ee手性環(huán)丙烷化產(chǎn)物。
　　本論文主要由以下幾部分組成:

2、r>　　1.發(fā)現(xiàn)了手性雙胺雙膦-釕(Ⅱ)絡(luò)合物是烯烴不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)的優(yōu)秀催化劑。溫和條件下，以三氟甲磺酸銀為添加劑，二氯甲烷為溶劑，高手性效率地實(shí)現(xiàn)了一系列烯烴的不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)，手性環(huán)丙烷化產(chǎn)物的光學(xué)純度最高達(dá)到99％ee，順?lè)幢瓤蛇_(dá)99∶1。這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果為制備高光學(xué)純度的手性環(huán)丙烷化產(chǎn)物開(kāi)辟了一條有效的途徑。
　　2.利用簡(jiǎn)便方法合成了一系列手性三齒胺膦配體及多齒胺膦配體，并對(duì)其進(jìn)行了充分的表征。該新型手性胺膦配體與銥絡(luò)