基于P(O)-H鍵轉(zhuǎn)化的有機磷酸酯和硫代磷酸酯類化合物的合成研究.pdf

1、硫代磷酸酯以及磷酸酯類化合物是有機合成中的重要中間體，在農(nóng)藥，醫(yī)藥以及材料化學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前文獻(xiàn)報道的有關(guān)有機磷酸酯以及硫代磷酸酯類化合物的合成方法，一般都直接或者間接地依賴于高毒性、對水高度敏感的有機鹵化合物的反應(yīng)，這些反應(yīng)實驗步驟繁瑣、反應(yīng)條件苛刻、底物適用范圍窄。
　　本文基于P(O)-H類化合物與親核試劑（醇、苯酚、硫醇、苯硫酚、硒醇等）的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，開發(fā)了一步高效合成磷酸酯和硫代磷酸酯及其衍生物的新方法。本

2、課題主要研究內(nèi)容與結(jié)果如下:
　　1.進(jìn)一步改進(jìn)了Atherton-Todd反應(yīng)。
　　在類似Atherton-Todd反應(yīng)條件下，利用更加廉價、低毒的氯仿代替四氯化碳作為鹵化試劑和溶劑，通過硫酚/醇類化合物和P(O)-H化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成對應(yīng)的硫代磷酸酯以及磷酸酯類化合物。該反應(yīng)非常迅速，半小時內(nèi)即反應(yīng)完畢。在傳統(tǒng)的Artherton-Todd反應(yīng)中，脂肪硫醇因能夠與CCl4反應(yīng)，從而不能生成對應(yīng)的硫代磷酸酯。在本

3、反應(yīng)體系中，脂肪硫醇也能夠與P(O)-H化合物反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成對應(yīng)的硫代磷酸酯。在該反應(yīng)條件下，具有生物活性的雌酚酮和雌二醇也能被有效地磷酸化，高產(chǎn)率地生成對應(yīng)的有機磷酸酯。
　　2.開發(fā)了一種過渡金屬催化交叉脫氫偶聯(lián)構(gòu)建P(O)-S鍵的新方法。
　　該反應(yīng)利用硫酚/醇類化合物和P(O)-H化合物反應(yīng)，在過渡金屬鈀的催化下，合成有機硫代磷酸酯類化合物。該反應(yīng)底物適應(yīng)性好，反應(yīng)選擇性高，苯環(huán)上連有羥基、氨基等活潑氫基團的硫酚