聚合型氮雜環(huán)卡賓-鈀(IPr-Pd)催化劑的制備及其催化作用.pdf

1、小分子NHC-Pd催化劑具有活性高、穩(wěn)定性好、可修飾性強等優(yōu)點，現(xiàn)已大量應(yīng)用于催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)。鑒于小分子催化劑難以從產(chǎn)品中分離，通過負(fù)載催化劑的制備，成為實現(xiàn)催化劑有效回收使用的重要方法之一。但是在催化劑的負(fù)載過程中，依然存在性質(zhì)不穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)容易遭到破壞、負(fù)載率低等問題。
　　本課題重點采用自負(fù)載的方式，有效克服負(fù)載效率較低的問題。主要通過對大位阻卡賓單體進(jìn)行鈀配體的絡(luò)合，然后利用其本身的催化性能，催化劑

2、單體的聚合，形成大分子的負(fù)載催化劑。
　　具體內(nèi)容如下：
　　(1)將碘代苯胺通過醛胺縮合反應(yīng)最終關(guān)環(huán)形成純度較高的I-IPr配體。
　　(2)先后將兩種不同的鈀源與I-IPr相結(jié)合，形成小分子(I-NHC)Pd(acac)Cl)催化劑和I-NHC-PdCl2-3-chloropyridine催化劑。
　　(3)分別利用以上兩種小分子鈀催化劑催化自身與三(4-氨基苯基)胺發(fā)生Buchwald?Hartwig偶聯(lián)反

3、應(yīng)，投料比為3:2。最終交聯(lián)成大分子聚合物催化劑C1比表面積為7.5894m2/g，平均粒徑為1.540μm；催化劑C2比表面積為13.09m2/g，平均粒徑為2.086μm。
　　(4)對兩種催化劑的催化行為進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)在溴代芳烴、碘代芳烴與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)中，催化劑C1、催化劑C2均表現(xiàn)出較高的活性及穩(wěn)定性，且催化劑C2的底物適應(yīng)性要好于催化劑C1。
　　(5)輔助配體及柔性位阻對大分子聚合物催化劑的穩(wěn)定性及活性的作